认识常见仪器分析法.ppt

高分子材料分析技术12

上节课内容回顾1化学分析法以化学反应为基础的分析方法，采用简单的的仪器对物质的化学组成进行分析

仪器分析法：是基于与物质的物理或物理化学性质而建立起来的分析方法。这类方法通常是测量光、电、磁、声、热等物理量而得到分析结果，而测量这些物理量，一般要使用比较复杂或特殊的仪器设备，故称为“仪器分析”

和化学分析法相比较优点：1、灵敏度高2、选择性好3、操作简单、分析速度快、容易实现自动化缺点：1、相对误差较大2、仪器价格比较昂贵

常见的仪器分析法有：1、红外光谱法2、紫外光谱法3、核磁共振法4、X射线法5、热分析法6、凝胶色谱法7、波谱法

任务要求：请同学阅读课本相关内容，回答以下几个问题：1、凝胶色谱测试的原理是什么？2、凝胶色谱测试仪器的结构组成？3、凝胶色谱测试在高分子领域的应用有哪些？

7凝胶渗透色谱法(GelPermeationChromatography，GPC)是一种新型的液相色谱。别名：体积排除色谱(SizeExclusionChromatography，SEC)；凝胶过滤色谱(GelFiltrationChromatography，GFC)等。从分离机理看，使用体积排除色谱(SEC)较为确切。凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

8平均分子量计算公式数均分子量重均分子量Hi：峰高；Mi：分子量凝胶渗透色谱的基本原理应用GPC峰高法计算平均分子量2024/5/18

9为什么要用GPC方法？相对分子量分布(多分散性指数)对聚合物的性质有重要影响。经典方法不能同时测定聚合物的相对分子量及其分布。凝胶渗透色谱(GPC)的应用改善了测试条件，并提供了可同时测定聚合物的相对分子量及其分布的方法，使其成为测定高分子相对分子量及其分布最常用、快速和有效的技术。凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

101964年由J.C.Moore首先研究成功(J.Polym.Sci.,PartA:Polym.Chem.1964,2(2):835-843)以苯乙烯和二乙烯基苯在不同的稀释剂存在下制成了一系列孔径不同的凝胶，可以在有机溶剂中分离分子量从几千到几百万的试样；第二年Maly用示差折光仪为浓度检测器，以体积指示器为分子量检测器制成凝胶色谱仪，从而创立了液相色谱中的凝胶渗透色谱技术。凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

11主要特点：操作简便快捷、进样量小；数据可靠且重现性好、自动化程度高等。应用领域：聚合物分子量及其分布聚合物的支化度、共聚物及共混物的组成聚合物分级及其结构分析高聚物中微量添加剂的分析等测定高聚物的绝对分子量(多角度激光光散射）凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

12当被分析的试样随着淋洗溶剂进入柱子后，溶质分子即向填料内部孔洞扩散。较小的分子除了能进入大的孔外，还能进入较小的孔；较大分子则只能进入较大的孔；而比最大的孔还要大的分子就只能留在填料颗粒之间的空隙中。随着溶剂的淋洗，大小不同的分子就得到分离，较大的分子先被淋洗出来，较小的分子较晚被淋洗出来。凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

13凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

14孔穴填充物颗粒大中小样品凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

15溶质分子的体积越小，其淋出体积越大。这种解释不考虑溶质与载体之间的吸附效应以及在流动相和固定相之间的分配效应。淋出体积仅仅由溶质分子尺寸和载体的孔尺寸决定，分离完全是由于体积排除效应所致，故称为体积排除机理。GPC柱凝胶渗透色谱的基本原理2024/5/18

16Log(MW)排阻极限渗透极限GPC柱2024/5/18

17排阻极限指不能进入凝胶颗粒孔穴内部的最小分子的分子量。所有大于排阻极限的分子都不能进入凝胶颗粒内部，直接从凝胶颗粒外流出，所以它们同时被最先洗脱出来。排阻极限代表一种凝胶能有效分离的最大分子量，大于这种凝胶的排阻极限的分子用这种凝胶不能得到分离。随固定相不同，排阻极限范围约在400至60×106之间。2024/5/18

18渗透极限 能够完全进入凝胶颗粒孔穴内部的最大分子的分子量。在选择固定相时，应使欲分离样品粒子的相对分子质量落在固定相的渗透极限和排阻极限之间。2024/5/