【颜色化学课件】06.ppt

第六章 离域Π键与有机物的颜色 有颜色的有机化合物统称为有机色素； 采用适当方法能使纤维材料（棉、麻、毛、皮、合成纤维）染成具有实用价值的颜色的有机色素，称为有机染料； 经处理能使涂料、油墨、塑料、橡胶等着色的有机色素，称为有机颜料。 6.1有机色素的结构特点、类型与相关颜色 6.1.1 有机色素的结构特点及其紫外-可见吸收光谱 只有单键的有机物无色 简单双键的有机物无色 单、双键交替的离域?键足够长，可以产生颜色。 带多个苯环的芳香烃可以有色 6.1.2 有机色素的种类,结构与颜色 1.几种主要的天然色素 (1)蓝色——靛蓝 (2)红色——克罗新，红花素，茜素红，虫胭脂，?-胡萝卜素，番茄红素。 (3)绿色 叶绿素,两个吸收带: 蓝光区(450nm左右),红光区(650~700nm) (4)紫色 6,6‘二溴靛蓝(也称提尔红紫或贝紫) 100000个甲壳动物产生1克染料,稀有而昂贵. 弱碱性的氨水使6,6‘二溴靛蓝的隐色体变成铵盐,溶解在水中,浸入织物,经空气氧化后变成不溶性的6,6‘二溴靛蓝,固着在纤维内部,使织物着色. (5)黄色 黄连的主要成分黄连素是抗菌药物,黄檗树皮中提取的黄色色素. “盐酸小檗碱” (6)黑色 自然界广泛存在,主要成分含氮氨基酸——酪氨酸，可给出黑、褐到黄的颜色。 对毛发、皮肤、眼睛、鳞片、羽毛的颜色有特殊贡献，提供深色背景，使散射、干涉、衍射产生的颜色表现出来。 2.有机色素的主要结构类型及颜色 (1)链状共轭多烯 类胡萝卜素是典型的非环状共轭多烯,约几十种,最大的体系有19个双键. 每增加一个双键,吸收波长约增加10nm,最大吸收波长可达540nm. 菁族色素,和胡萝卜素相近，但共轭体系两端为氮原子，每增加一个双键，吸收波长增加100nm左右。 (2)非苯环状共轭多烯 多为卟啉类,如叶绿素（中心金属是Mg2+）、血红素（中心金属是Fe2+ ）， 配位场效应与共轭体系决定其颜色。 与卟啉结构相似的酞菁类，无毒，可做食品、医用着色剂，酞菁类化合物有良好的热稳定性及合适的光物理参数，高科技用。 (3)苯环系统的共轭多烯(芳香族化合物) 酚酞: 碱性中在2.23eV(555nm)处有一个吸收峰,产生玫瑰红色. 荧光黄:共轭结构中加入单个氧,黄色,发强而深绿色荧光. 含有苯环的色素还可分为多种类型: I.芳甲烷类 甲烷的氢被苯环取代 三苯甲烷染料——水晶紫 去掉下端的氨基——孔雀绿 II 甲川类 甲烷的三个氢被取代，甲川基（—CH=，或称次甲基） 含三个甲川基的色素即花菁染料，常用于照相感光材料。 III 偶氮类 以双键相连的氮原子基团称为偶氮基团， 单偶氮色素：甲苯胺红，茜素黄 双偶氮色素：比斯马克棕色R 多偶氮色素：酸性棕色120 IV蒽醌类： 三个苯环连在一起的化合物是蒽，中位碳原子分别与氧连接的是蒽醌。 茜草染料，虫胭脂，紫极 V 施主-受主类 较大的分子，其一端有易给出电子的“施主”基团，另一端有易接受电子的“受主”基团，会增加电子流动，吸收峰向长波方向移动，如水晶紫。 染发剂，硝基次苯基联胺，基团位置不同，吸收峰位置不同，颜色不同。 6.2 染料的结构、性能与应用 6.2.1 染料与染色 1.染料分类 (1).直接染料 大多数是芳香族化合物的磺酸钠盐，染料结构以双偶氮、三偶氮为主，一般溶于水。 具有较长链状离域?键，易于与长链状的纤维分子结合，含有的羟基、氨基、羧基能与纤维大分子上的羟基形成氢键。 (2)不溶性偶氮染料 由两个染料中间体组成： 一是偶合剂，为酚类化合物； 另一是显色剂，为重氮化合物； 两个中间体在织物上偶合成不溶性染料。 过程和机理： I.色酚打底 II.色基重氮化 III.偶合显色 IV.轧染 (3).酸性类染料 I.酸性染料染色 缺乏较长的离域?键和共平面结构,不能用于直链状纤维的染色,按分子大小和结构复杂程度分三类: A.强酸性浴染色 结构简单,磺酸基在染料分子中占有较大比例,溶解度大,以离子键与纤维结合; B.弱酸性浴染色 结构复杂,磺酸基占比例较小,溶解度低,除离子键外,分子间力和氢键起重要作用; C.中性浴染色 分子较大,磺酸基所占比例更小,主要靠分子间力和氢键起作用,需食盐元明粉等中性盐助染 II.酸性含媒染料 含有邻-二羟基及偶氮基团的化合物与有机酸的三价铬盐或铜盐络合形成. (4).还原染料 不溶于水,要在碱性的强还原液中还原成隐色体钠盐,经氧化后,恢复成不溶性色淀固着在纤维上.分靛类和蒽醌类,性能优良. (5).可溶性还原染料 染色步骤: I.纤维对染料的吸附,上染 II.染料在纤维上的水解,氧化(显色) (6).活性染料 能发生化学反应,同纤维表面形成共价键,根据其活性基团不同,分两类: 普通型,含两个活泼氯原子的三聚