大学无机及分析化学课件--沉淀滴定法.ppt

* NWNU-Department of Chemistry 3. 有机卤化物中卤素的测定 将有机卤化物经过适当的处理，使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。 * NWNU-Department of Chemistry 作业: P394 24、25、26 NWNU-Department of Chemistry YANGTZE NORMAL UNIVERSITY YANGTZE NORMAL UNIVERSITY NWNU-Department of Chemistry 无机及分析化学 * NWNU-Department of Chemistry 第五节 沉淀滴定法 * NWNU-Department of Chemistry 教学要求 1、了解沉淀滴定中莫尔法和佛尔哈德法德基本原理、滴定条件； 2、了解法扬司法； 3、掌握沉淀滴定的应用； 4、掌握沉淀滴定法的结果计算。 * NWNU-Department of Chemistry 主要内容 一、概述 二、银量法 三、铬酸钾指示剂法(Mohr法) 四、铁铵钒指示剂法(Volhard法) 五、吸附指示剂法(Fajans法) 六、混合离子的沉淀滴定 七、沉淀滴定法应用实例 * NWNU-Department of Chemistry 一、 概述 1.沉淀滴定法： 以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 * NWNU-Department of Chemistry 二、银量法 1. 银量法的原理 Ag+ + X- AgX↓ 2. 滴定滴定曲线 AgNO3滴定X- * NWNU-Department of Chemistry 滴定曲线 AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍，突跃增加2个pX单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pX单位 0 50 100 150 200 T % pX 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI * NWNU-Department of Chemistry 3.影响沉淀滴定突跃的因素（比较） * NWNU-Department of Chemistry 4. 分步滴定 5. 指示终点的方法 铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法） * NWNU-Department of Chemistry 三、 铬酸钾指示剂法(Mohr法) 1. 原理： 指示剂：K2CrO4 实验确定(5%K2CrO41ml) AgCl的Ksp> Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?? * NWNU-Department of Chemistry AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小 设沉淀溶解度为s mol/L * NWNU-Department of Chemistry 2.滴定条件 A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） * NWNU-Department of Chemistry K2CrO4浓度的理论计算 此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂 * NWNU-Department of Chemistry B.溶液酸度： 碱性条件 C.注意： 防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 所以，控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） 酸性条件下 * NWNU-Department of Chemistry 3. 适用范围： AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显，且选择性差 可测Cl-、 Br-，当Cl-、 Br-共存时测总量 不可测I- ，SCN- Mohr法适于Ag+滴定Cl-，而不能用Cl- 滴定Ag+，因滴定前，Ag+与 生成Ag2CrO4(s)，它转化成AgCl(s)的速率很慢。 * NWNU-Department of Chemistry 4. 干扰 阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ * NWNU-D