大学无机及分析化学课件--配位滴定法.ppt

* * * 3 * 1 * 15 * 12 * 16 * * 20’ * 20’ * 20“ * 20” * * * * 30 * 35‘ * 34 * * 39 * 39 * 39 * 50 * 50 * 50 * 50 * * * * NWNU-Department of Chemistry * 例：求用2.0×10-2mol/LEDTA 溶液滴2.0×10-2mol/LFe3+溶液的适宜酸度范围。 解： 求滴定的适宜酸度范围，即为求滴定的最低PH值和最高PH值。 lgαY(H) = lgKFeY-8=25.1-8=17.1 查表当lgαY(H) = 17.1时pH =1.2。 又当[Fe3+][OH-]3=KSPFe(OH)3时， Fe3+开始水解析出沉淀，此时 * NWNU-Department of Chemistry * pOH=11.9, pH=2.1 即滴定Fe3+的最低酸度为pH=1.2，适宜酸度范围为pH=1.2~2.1 * NWNU-Department of Chemistry * (四)提高测定选择性的方法 1.控制溶液的酸度 例:在Fe3+和Al3+离子共存时,假设其浓度均为0.01mol/L,滴定Fe3+允许的最低pH值约为1.2,滴定Al3+允许的最低pH约为4.0,在pH为1.2,Al3+不干扰Fe3+的测定.测定Fe3+之后,通过调节溶液的pH,还可以继续对Al3+进行测定,实现共存离子的分步测定或称连续测定.  * NWNU-Department of Chemistry * 2.利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 M与N共存，都能与EDTA配位，但又不满足选择滴定的要求，在这种情况下，通常需加入一种合适的试剂，先与干扰离子作用，以消除干扰，这种方法为掩蔽法，所加试剂称为掩蔽剂。 常用的掩蔽法 (1) 配位掩蔽法 (2) 沉淀掩蔽法 (3) 氧化还原掩蔽法 * NWNU-Department of Chemistry * 配位掩蔽法 配位掩蔽法：加入某种配位剂作掩蔽剂与N离子形成稳定的配合物，从而降低溶液中N离子的浓度，达到选择性滴定M的目的。 例如 在Al3+, Zn2+两种离子共存的溶液中测定Zn2+。加F-掩蔽Al3+, 常见的配位掩蔽剂（见书P377） * NWNU-Department of Chemistry * 沉淀掩蔽法 沉淀掩蔽法：加入某种沉淀剂，使N离子生成沉淀，以降低其浓度，这种方法为沉淀掩蔽法。 例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰,利用pH≥12时, Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀,可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰. * NWNU-Department of Chemistry * 氧化还原掩蔽法 氧化还原掩蔽法：加入某种氧化剂或还原剂使与N离子发生氧化还原反应，改变其价态，使原价态的N离子浓度降低，从而可选择性滴定M，这种掩蔽方法称为氧化还原掩蔽法。 例如: Fe3+干扰Zr++的测定,加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+,达到消除干扰的目的. * NWNU-Department of Chemistry * 解蔽作用 解蔽：利用一种试剂，使已被掩蔽剂掩蔽的金属离子释放出来，这一过程称为解蔽。所利用的试剂称为解蔽剂。 * NWNU-Department of Chemistry * 五、配位滴定方式用其应用 （一）配位滴定方式 1、直接滴定法 滴定条件： 1. lgCMK′MY ≥6 2. 反应速度快 3. 有合适指示剂，无封闭现象 * NWNU-Department of Chemistry * 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH>12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定 Bi3+: pH ~1，二甲酚橙作指示剂 Pb2+ : pH 5~6，二甲酚橙作指示剂 * NWNU-Department of Chemistry * 2、返滴定法 在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。 返滴定法适用于下列情况： 1.采用直接滴定法，无合适指