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* * * * * * * 量子统计法 Boltzmann分布律 §4. 量子统计法 自然界的微观粒子分为两大类: 玻色子(Bose particle): 不遵守保利不相容原理; 费米子(Fermi particle): 遵守保利不相容原理. 一、Bose-Einstein统计： Bose子：一个量子态可容纳多个粒子. 宏观体系的热力学平衡态拥有数目极其巨大的微观运动状态。这些微观运动状态存在于各种不同的分布中。 分布：在满足体系宏观条件(如U、V、T等)的前提下，粒子在各能级上的分配方式。 设体系含N个玻色子, 其在能级上的一种分布是:﹛Ni﹜ 能级： ∈0, ∈1, … , ∈i … 粒子数： N0, N1, … , Ni … 条件： ∑i Ni∈i = E; ∑i Ni = N W：分布﹛Ni﹜具有的微观运动状态数目. 首先求某一能级的不同微观状态数(即配容数): 设: 能级的能量： ∈i 能级的简并度: gi 能级的粒子数: Ni 此状态数的求算是一排列组合问题: 共有gi + Ni个无素, 如图排列, 方框代表量子态, 圆球表示微观粒子, 方框后面的小球均处于此方框所代表的量子态： □ 0 □ □ 0 0 □ □ 0 0 0 □ …… gi 种选择 能级的配容数为:gi(gi + Ni －1)! (gi+Ni－1)!种选择 量子态和粒子位置的交换不会产生新的态, 故应对粒子的全同性和量子态的位置无关性进行修正: Wi = gi(gi + Ni－1)! /(gi)!(Ni)! = gi(gi + Ni－1)! / gi(gi－1)!(Ni)! = (gi + Ni－1)! / (Ni)!(gi－1)! 分布﹛Ni﹜拥有的量子态数为: W = ?iWi = ?i[(gi+Ni－1)! / Ni!(gi-1)!] (1) 体系拥有的量子态数为各种分布量子态数之和: Ω= ΣW =?[?i (gi+Ni-1)! / Ni!(gi-1)!] (2) ΣNi=N ΣNi∈i=E 在各分布中, 必存在一种分布拥有的微观状态数最多, 此分布出现的几率最大, 称为最可几分布. 可以证明最可几分布的粒子在能级上的分布公式: Ni* = gi /(eα+β∈i－1) (3) ?=1/kT； α由Σi Ni=N求出。 二、Fermi－Dirac统计 费米子遵守保利不相容原理, 每个量子态只能容纳一个粒子. 设有如下分布: {Ni} ∈0﹒﹒﹒∈i﹒﹒﹒ N0 ﹒﹒﹒ Ni﹒﹒﹒ 满足： ΣiNi = N ΣiNi∈i= E 首先求能级i的配容数Wi: Wi = CgiNi = gi! /Ni!(gi－Ni)! 分布{Ni} 拥有的状态数W为: W = ?i [gi! /Ni!(gi－Ni)!] (4) 体系拥有的微观状态数是各种分布之和: Ω=ΣW=?[?i [gi! /Ni!(gi－Ni)!]] (5) 费米子的最可几分布由下式表示： Ni = gi /(eα+β∈i +1) (6) β=1/kT; α由Ni = N可求出. 三、Boltzmann统计： 当gi Ni时：Bose-Einstein统计 Fermi-Dirac 统计 趋于同一极限 能级的量子态数: ∵gi Ni，gi 1 ∴Ni+ gi－1≈gi Wi = (gi + Ni－1)!/Ni!(gi－1)! = (gi + Ni－1)(gi + Ni－2)…gi · (gi-1)! / Ni!(gi-1)! = gi ·gi … gi / Ni! = gi Ni / Ni! (7) 分布{Ni} 的量子态数等于能级量子态数的乘积: W =∏i (gi Ni / Ni!) (8) 体系拥有的种微观运动状态数为: Ω= ΣW (ΣNi=N; ΣNi?i=E) (9) 求最可几分布： W =∏i (gi Ni / Ni!) lnW=∑i(Nilngi－NilnNi + Ni) (10) 令: f =lnW=∑i(Ni ln