碳纳米管电极在混合电解质溶液的电容特性.docVIP

【标题】碳纳米管电极在混合电解质溶液的电容特性 【作者】刘承林 【关键词】超级电容器??碳纳米管??电吸附??电化学协同效应 【指导老师】张国庆 【专业】环境科学 【正文】1?前言近年来在许多应用领域对储能装置功率密度的要求明显增加，已超过了电池的标准设计力。一般除要求成本低、寿命长外，希望有更高的单位重量或单位体积的能量密度或功率密度，而电化学电容器(Electrochemical capacitors)在功率特性方面具有独特的优势，尽管它们的能量密度比充电电池低，但其功率密度大，可作为功率脉冲能源,在电动汽车中可作为车辆启动、加速、爬坡时提高功率和刹车时回收能量的重要器件，同电池组合使用时可防止电池的过量消耗和劣化[1]。电极材料的导电性是制约电化学电容器获得大功率密度的关键问题之一。目前电极材料有三种金属氧化物、导电聚合物材料、碳材料[2]。因为金属氧化物材料多为贵金属（资源有限）价格昂贵、导电聚合物材料的操作比较繁琐，还有这些电极导电性较差、成形性不好、漏电流和自放电现象严重等问题，极大地影响了电化学电容器储能和大电流放电等性能。所以我们一般是用碳电极材料。为了提高碳电极材料的导电性,通常多使用炭黑(CB)?、石墨粉等导电添加剂来改善其导电性,降低电极材料内阻,使电荷能均匀分布到整个电极材料中。碳纳米管电化学电容器主要是利用电极/电解液界面形成的电双层贮存电荷，碳纳米管电极材料应具有有利于电荷积累的大表面积和便于电解液润湿及离子快速运动的孔结构。同种电极在不同的电解质溶液中也会表现出不同的电容特性[3]。本论文就是用碳纳米管作电极在H2SO4?+Cu2+?、H2SO4?+Fe2+?、H2SO4+ Cu2+/ Fe2+??几种不同的电解质溶液中来研究Fe2+对Cu2+的协同作用表现的电容特性。2?电容器的介绍2.1?电容器的工作原理电容器主要由电极材料、电解液和隔膜构成。一般陶瓷电容器的结构是在相向的金属平板电极间夹持介电质高的物质(如云母等)，施加电压时在两极间存储符号相反的电荷，并可很快地放出，可实现纳秒脉冲方式操作，但其储存的电荷容量很小，金属平板电介质电容器的电容量每平方厘米仅为皮法拉至纳法拉[4]。电化学电容器与传统电容器相比，其物理现象和组成材料均不同，可分为电双层电容器(Electricd oublela yerca pacitor)和法拉第准电容器(Faradaicpseudo-capacitor)[5]。2.1.1?双层电容器电双层电容器其原理如图1所示，当一对固体电极浸在电解液溶液中，施加电压时在固体电极与电解液间，电荷会在极短距离内分布、排列。作为补偿带正电荷的正极会吸引溶液中的负离子(相反，负电极就会吸引正离子)，从而形成紧密的电双层，在电极和电解液界面存储电荷，但电荷不通过界面转移，过程中的电流基本上是由电荷重排而产生的位移电流[6]，伴随电双层的形成，在电极界面形成的电容量被称为电双层电容。其能量是以电荷或聚集排列的电子形式存储在电极材料的表面[7]。一般电容器可用最简单的平行平板电容器模型(Helmholz模型)来表示，其静电容量C与电极面积S成正比，与平板电极间距离成反比〔在电双层电容器中则为电极表面至离子中心的距离)。若电解液的介电率为ε，则其静电容量为式1.1:????????????? C=∫ε/(4πδ) dS???????????????????????????????(1.1)存储在电双层电容器中的电能E为式1.2，其中V是施加电极间电压:??????????? E=1/2 CV2??????????????????????????????????????????(1.2)显然，如果要提高其性能，在电双层电容器内存储更多的电荷，就要求极化电极有尽可能大的比表面积，且电解液中的离子可完全接近以形成更大面积的电双层，因此用高比表面积活性炭做电极的电双层电容器储存的电荷远高于一般陶瓷或铝电解电容器所积存的电量[8-10]。????????????????2.1.2?法拉第准电容器法拉第准电容器的电极材料主要有金属氧化物和导电聚合物[11-13]。????金属氧化物电极材料是靠氧化物内金属本身的氧化还原而引起的价数变化，如Ru可连续地从两价变为4价(Ru2十，Ru3十，Ru4+)，随价数变化补偿电荷，从而在氧原子处伴有质子移动，从OH-变为O2-。其反应式为:?? RuO2+2H++2e-????????? Ru(OH)2???????此过程与Pt等金属上吸附H2的过程不同，它是伴随Ru本身的氧化还原吸脱氢，金属的价数也连续地变化，反应时质子通过隔板从一个电极传到另一个电极，在充放电的同材料，电子通过电源或外接负载