高分子物理考研真题答案.doc

判断题 1 结晶性聚合物不一定总是形成结晶聚合物 （√） 交联前的线性聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力，但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 5.不能通过改变高分子的构象提高高分子的等规度。（√） 高分子的等规度是由分子的化学结构决定的，要改变改变高分子的等规度必须改变高分子的构型。 06年判断题： 1.双酚A型聚碳酸酯是结晶性聚合物，所以一定形成结晶聚合物（×） 原因：交联前的双酚A型聚碳酸酯聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力，但随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力 需要结晶条件 8.尼龙1010，尼龙66，尼龙610这三种尼龙熔点最高的是尼龙66(√) 氢键密度 1影响高分子柔顺性的因素有哪些？聚乙烯单个分子的柔顺性很好，为什么高聚物不能作为橡胶使用而作塑料用？ 答： (1) 影响高分子的柔顺性有那些因素: 高分子主链结构中键长越长，键角越大或含有孤立双键，单键内旋转越容易，高分子的共轭双键，芳杂环，典型刚性键，高分子的柔顺性较差（体积） 侧基的极性越大，柔顺性越差，若含有氢键时，柔顺性更差，侧基的刚性越大，柔顺性越差，但沿主链刚性侧基密度增大，柔顺性更差（体积） 分子量越大分子链的柔顺性越好 高分子发生交联，交联度不大时，对柔顺性影响不大，交联度太大时，分子链失去柔顺性 高分子的聚集态结构决定高分子的柔顺性能否表现出来 温度越高，外力越大，分子链的柔顺性越好;外力作用速度越大，分子链的柔顺性越难表现出来，加入溶剂，分子链的柔顺性较好，但还与外界条件有关 （2）对称，柔性越大，分子结构越规整，但同时结晶能力越强，高分子一旦结晶，链的柔顺性就表现不出来，聚合物呈现刚性，聚乙烯的分子链是柔顺的，但由于结构规整，很容易结晶，失去弹性，所以聚乙烯聚合物能够作塑料用不能作橡胶用。 2.作出下列高聚物的温度—形变曲线，标出各特征温度，并简要说明。 (1)自由基聚合 的聚苯乙烯：试样B的分子量适中，试样A的分子量较小。 （2）聚乙烯：试样A的分子量适中，试样B的分子量很大。 PS为非晶高聚物，分子量小的高弹平台很短或没有高弹态。PE 为结晶高聚物，分子量小的没有Tf，分子量大的有 3.分子结构，分子量和外力作用时间如何影响高聚物的粘流温度? 答：能增大高分子相互作用能及增大高分子刚性的结构因素会使Tf增大 外力越大；Tf越低 作用速度越快，Tf越高； 分子量越大，Tf增大； 柔顺性的影响 5.要想得到透明性和柔软性好的聚乙烯薄膜,可采取那些措施。 支化，加成核剂 2比较下列各组高聚物的Tg的高低（有低到高排列），并说明理由。 (1)聚丙烯 聚丙烯腈 聚丙烯酸甲酯 极性 (2)聚乙烯 聚氯乙烯 聚偏二氯乙烯 极性和对称性 3 简述影响高聚物强度的主要因素 答： （1）化学结构：链刚性增加的因素（比如主链芳环，侧基极性或氢键）都有助于增加抗张强度。极性基团过密或取代基过大，反而会使材料较脆，抗冲击强度下降。 （2）相对分子量：在临界相对分子量（缠结相对分子量）之前，相对分子量增加，抗张强度增加，越过临界相对分子质量后，抗张强度不变，抗冲击强度随相对分子质量增加而增加，不存在临界值 （3）支化和交联 ：交联使抗张强度和抗冲击强度都提高，但支化使抗冲击强度提高，而抗张强度下降 （4）结晶和取向：结晶度增加，抗张强度提高，但抗冲击强度降低，结晶尺寸减小抗张强度和抗冲击强度都提高，取向使抗张强度提高。 总之，以上因素在讨论抗张强度时主要考虑分子间作用力的大小，而讨论抗冲击强度时主要考虑自由体积的大小。 （5）应力集中物：裂缝、银纹、杂质等缺陷在受力时成为应力集中处，断裂首先在此发生，纤维的直径越小，强度越高，这是由于纤维越细，纤维皮芯差别就越小，缺陷出现的概率越小。根据这个原理，用玻璃纤维增强塑料可以得到高强度的玻璃钢 （6）添加剂：增塑剂、增量剂（又称填料剂），增强剂和增韧剂都可能改变材料的强度，增塑使分子间作用力减小，从而降低了强度。惰性填料（如碳酸钙）只降低成本，强度也随着降低；活性填料有增强作用，如炭黑对天然橡胶的补强效果。纤维填料有明显的增强作用，塑料增韧的方法是共混或共聚，用少量橡胶作为增韧剂去改进塑料的脆性 （7）外力作用速度和温度：在拉伸试验中提高拉伸速率和降低温度都会是强度降低。在冲击试验中提高温度会增加冲击强度。由于外力作用速度和温度的改变，甚至会使材料从脆性变为韧性或反过来。 4以结构观点分析温度、剪切速率和剪切应力对高聚物熔体粘度的影响，并讨论其在成型加工过程中的应用。 温度升高黏度下降，但结构不同对温度敏感性不同，分子间作用力大、刚性的材料对温度更敏感一些。剪切速率、剪切应力变大，黏度变小，因为高分子的长链结构使其在流动过程中