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5第五章 金属元素与金属材料.ppt 48页

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⑴ 电子层结构 ⅢB:(n-1)d1 ns2 Ln:(n-2)f1-14(n-1)d0-1 ns2 1 通性 ⑵ 原子和离子半径—镧系收缩: 是指Ln的原子和离子半径比过渡元素 如: 57La—71Lu 15个元素半径缩小14pm; 55Cs — 56Ba 2个元素半径缩小45pm; 21Sc — 22Ti ″ ″缩小15pm。 更缓慢缩小。 镧系收缩的后果是:6周期的原子半径 质相似而有别于一过渡系。 与5周期的十分相近;二、三过渡系元素性 ⑶ 水合Ln3+离子的颜色 4fx与4f14-x构型的离子未成对电子数相同, 与未成对4f电子有关: 如: La(4f 0) Ga(4f 7) 颜色变化出现重复。 因而水合离子颜色也相同。 Lu(4f 14) Ga(4f 7) (2)吸气性好。 LaNi5是优良贮氢材料。 (1)活泼金属。强还原剂,活泼性相当 于Mg;易氧化,氧化物无保护作用(存 于煤油);燃点低(200℃),燃烧时放 热量大。 2 化学性质 (3) RE(OH)3碱性如M(OH)2 。溶解度更小。 (4) RE的硝、硫、溴酸盐、氯化物可溶; 草、碳酸盐、氟化物难溶。 * 背景音乐:编钟曲 金 属 元 素 在已知的112种元素中,有90种金属元素。 工程技术上分:黑色金属:Fe、Mn、Cr 有色金属,又分: “重、轻、贵、稀、放” 金属的分类 化学性质上分:活泼金属、中等活泼金 属、不活泼金属。 1 物理性质: 光泽、密度、熔点、导电、导热、延、 2 化学性质: “金属性”是指: M-ze-→MZ+ 金 属 的 性 质 …… 展性、磁性、热胀冷缩(但Sb 、Bi相反) 不同的金属,在与氧、水、酸、碱的 反应,金属间反应中表现出不同的性质。 ⑴ 与氧(空气)的作用 mM+O2→MmOn ①一般情况: s区—极易反应; p区—反应程度较差; d区—4周期,高温下可反应; 5、6周期,稳定。 ②钝化:易被钝化的金属有: Cr、Fe、Ni、Zn、Al、Si、Sn等。 金属钝化除与本身的活泼性有关, 如Al、Cr、Ni等金属是较易与氧作用 这是由于它们在空气中形成的氧化膜具 还与其氧化物膜的性质有关。 的。但是,甚至在一定的较高温度范围内 都是相当稳定的。 有明显的保护作用,能阻止金属进一步被 氧化,这种作用叫钝化。 水中b(H+)=10-7mol·kg-1, 按能斯特方程式:E(H+/H2)=-0.413V 高温下,Fe前金属皆可反应。 ⑵ 金属与H2O的反应 M + nH2O → M(OH)n + H2 若E(Mn+/M)<-0.413V,金属即可与水反应; 若反应产物M(OH)n难溶,可起保护作用。 对于金属M: 3Cu+8HNO3→3Cu(NO3)2+2NO+4H2O ⑶ 金属与酸的反应 ①非氧化性酸: M+nH+→Mn++H2 ②氧化性酸: ③含配位剂的酸 如王水 ⑷ 金属与碱的反应(实质是与水的反应) 碱中b(OH-)>10-7mol.kg-1。 所以,若金属的E(Mn+/M)<-0.83V 便能反应。 如R(OH)n可溶,金属便可溶于碱(如Al、Zn); 如R(OH)n不溶,金属便不溶于碱(如Ag)。 ⑸ 金属间置换反应 ①水溶液中的置换反应,可用活动序: 实质就是金属元素的氧化还原性质。 K Ca Na Mg Al Zn Fe Ni Sn Pb (H)Cu Hg Ag Au 金 属 活 泼 性 顺 序 这是他们的重要特性。 ②高温下的置换反应,可用埃灵罕姆图 Si+2FeO→SiO2+2Fe 判断,如: Zn+Cu2+→Cu2++Zn 也可用电极电势E 判断,如: 它们仅适用于在水溶液中的情形。 它是适用于高温下的氧化还原顺序, 随温度的不同而不同。 作法: 讨论: ΔrGm ? 值越负,反 即金属的氧化反应与温度的关系。 埃灵罕姆(ΔrGm —T)图 ? 各T 对应的 值, ΔrGm ? 绘图。 按吉-亥方程计算出 物越稳定。 应自发性越强,氧化 所以,处于下方的金属(更易与氧化 合,与氧结合力更强) 可把处于上方的金 属从其氧化物中置 换出来。如: 2Al+Fe2O3→Al2O3+Fe 2Al+Cr2O3→Al2O3+2Cr Si+2FeO→SiO2+2Fe 据此,冶金生产中 应用Ca、Al、Mg、Si

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