化学交换法硼同位素分离技术.pdfVIP

全国稳定同位素新技术交流研讨会 化学交换法硼同位素分离技术 徐姣，张卫江 天津大学化学工程研究所天津300072 摘要：化学交换法是目前国内外工业化分离生产硼同位素的主要方法。本文对该技术涉及的分离机理、主要络 合物系进行了简要介绍。着重对三氟化硼一甲醚、三氟化硼一苯甲醚两种络合体系的优缺点及分离效果、操作条件 进行了论述。分析了国内对硼同位素分离技术的需求，指出今后的研究发展方向。 关键词：硼同位素分离，化学交换法，三氟化硼一甲醚，三氟化硼一苯甲醚 1介绍 硼有两种稳定同位素：10B和11B。其中10B具有优良的中子特性，成为核电行业中 的大宗产品，控制棒需要用硼、锂、铬等元素制成，核岛一循环回路中的可溶性中子吸 收剂以硼酸为主。随着我国核电事业的大发展，10B的用量不断增加。另外，高丰度硼 在军事防护、现代工业及医学癌症治疗上都有重要应用【12】。 集分离出来，是二次世界大战后全球范围内方兴未艾的研究热点。直到上世纪六十年代， 美国、俄罗斯、法国等国家通过开展多种工艺分离路线的探索，一致认为化学交换法是 硼同位素分离的工业化可行技术p巧J。 本文概述了化学交换法分离同位素的机理，并针对硼同位素分离，目前国内外采用 的三氟化硼一甲醚、三氟化硼一苯甲醚化学交换体系进行了着重论述，比较分析了各自 存在的问题，提出了今后的研究发展方向。 2化学交换法分离同位素的机理 2．1化学交换法的介绍 由于同位素的物理化学性质十分相似，采用普通方法难以分离。但其核性质，及其 分子运动形式和能态分布上存在差别。这种微观的差别通过能量配分函数，与热力学函 数关联起来，从而通过热力学性能的差别在宏观上显现出来。 化学交换法正是利用同位素在热力学性质上的差别进行分离的。同位素的化学交换 反应是指在两种或多种分子间一种元素的同位素相互交换位置的化学反应，最早是在 1886年由门捷列夫【6】提出的，已被广泛用来分离各种稳定性同位素。目前采用化学交换 法分离的同位素主要有氢、硼、碳、氮、氧和硫等。化学交换法分离同位素的主要分离 设备为交换塔。 131 全国稳定同位素新技术交流研讨会 2．2化学交换法的分离系数 在化学交换过程中，同位素的再分配是具有一定动力学和平衡常数的、真正可逆的 化学反应。化学交换反应可用 1 式方程表示： AX木+BX AX+BX·H 1 当交换反应达到平衡后，设富集相AX中所需富集的同位素的浓度定为x，剥淡相 BX中所需富集的同位素的浓度定为Y，则有： x [AX·]／[ix·+AX】，l-x [ax]／[丸x·+AX】 y [BX木]／[BX牛+BX】，l—y [BX]／[BX·+BX】 那么分离系数则为： 大多数元素的同位素采用化学交换法分离时，分离系数都接近于1。必须用多次重 复单元操作的方法才能实现有效的分离，即须采用级联设备。随着化工分离及精馏技术 的不断发展，交换塔中同位素的富集分离效率也不断提高，更易于大规模工业化生产的 实现。 2．3化学交换法分离同位素的机理【6l 经研究，发现化学交换反应实现同位素的再分配主要基于以下四种机理：解离机理， 缔合机理，电子转移机理和化学反应机理。 2．3．1解离机理 AX X木 +BX X幸 ·—◆A+B+X+X母·—◆AX·+BX 2 这类化学交换反应如 2 式所示，发生化学交换的两个反应物在过程中都发生了可逆 解离，且产生共同的解离产物x和x·。但在逆解离结合过程中，发生了同位素的再分 配。较多的X·与A结合，而较多的X与B结合，结果AX型化合物中X木同位素的浓 度就增高了，BX中X·浓度降低了，从而实现了同位素X和X宰的部分分离。 解离反应是该类同位素交换反应的控制步骤，在高温和有催化剂参与时，交换速度 会加快。 2．3．2缔合机理 交换反应过程中有活化络合物形成。由于这类络合物十分活泼，使得该类同位素交 换反应的交换速率很快