有机化学7 炔烃与二烯烃.pptVIP

UIUC 第七章 炔烃和二烯烃 §7.1 炔烃 §7.1 炔烃 一、炔烃的结构 碳碳叁键的形成 Bond Properties vs. Hybridization 乙炔的键参数 碳原子的电负性大小 原因：在sp3、sp2、sp杂化轨道中，随s成分增 加，C-C键长缩短，C原子电负性增大。 二、炔烃的命名（一） 1、选含三键的最长碳链为主链； 二、炔烃的命名（二） 4. 同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。 例1 例2 例3 三、炔烃的化学性质 1、亲电加成 炔烃水合反应机理 3. 氧化 3). 用臭氧氧化 4. 炔化物的生成 2). 过渡金属炔化物 鉴定末端炔烃 5. 亲核加成 6. 炔烃的还原 1）催化氢化 例 炔烃比烯烃易于加氢 2）Na/NH3(l)还原 反式还原原理 四、 炔烃的制备 1）二卤代烷脱HX 2）炔化物与卤代烃偶联 3) 四卤代烃脱卤 二元卤代烷脱卤化氢 由炔化物制备 四卤代烷的脱卤 自然界中的烯烃 自然界中的烯烃 §7.2 二烯烃 1、二烯烃的分类 2、 命名 1）选取含两个双键的最长碳链作主链； 例 构象异构的命名 共轭二烯烃的异构 构造异构: 顺反异构: 构象异构: 二、二烯烃的结构 例: 丙二烯的结构 例： 1,3-丁二烯 三、 共轭效应 定义： 共轭体系 共轭效应的分类(一) 共轭效应的分类(二) 超共轭效应的强度 共轭烯烃的结构特性 稳定性比较 共轭烯烃的物理特性 共轭烯烃在功能性色素中的应用 小结 二、共轭二烯的化学性质 1、1,2加成与1,4-加成 3、动力学控制与热力学控制 产物间平衡控制产物的比例——平衡控制或热 力学控制 能线图 结论 举例1 从碳正离子的稳定性解释 共轭二烯加成的产物判断 2、狄尔斯-阿尔德反应 例 特点：a. 产物含六元环结构单元； b. 区域选择性与立体专一性反应。 双烯体 (共轭二烯) 亲双烯体 例 例 例 D-A反应新技术 D-A反应的应用 反应部分路线: §7.2 二烯烃 用顺丁烯二酸酐的苯溶液鉴定共轭二烯烃 是合成环己烯类化合物的方法之一 Diels-Alder Reaction 双烯体 (共轭) 亲双烯体 加成产物 (i)开链共轭双烯 (ii)同环共轭双烯 (iii)异环共轭双烯 (iv) 环内外共轭双烯 S-顺式构象 √ √ S-反式构象 (v) (vi) × (vii) × 69% 31% 100% 0% 区域选择性 70% 30% 教材P158 立体专一顺式加成 催化（BLA；铟；Lewis酸：AlCl3 , ZnCl2） 超临界CO2技术 降低反应温度、改变产物的分布 …… Ar = 3,5-dimethylphenyl; X=OTf 红荧烯 R 衍生物 TM ········ (Dienes) 二烯烃的分类和命名(掌握) 二烯烃的结构(掌握) 共轭二烯烃 共轭效应(理解) 1,2-加成与1,4-加成(掌握) 速率控制与平衡控制(了解) Diels-Alder 反应(掌握) —C≡C—H sp sp 炔化物的生成 加成、氧化、还原、聚合 C＝C H C 加成、氧化、还原、聚合 卤代、氧化 总结 sp2 sp2 共轭二烯烃：1,2加成、1,4加成、D-A反应 ①邻二卤代烷的脱卤 ②偕二卤代烷脱卤化氢 注：R’必须为1。 例： 维生素K1 维生素K2 蕃茄红素 辅酶Q10 Ⅰ、 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名(掌握) 二、二烯烃的结构(掌握) Ⅱ、 共轭二烯烃的反应 一、共轭效应(理解) 二、 1,2-加成与1,4-加成(掌握) 三、速率控制与平衡控制(了解) 四、Diels-Alder 反应(掌握) (Dienes) 二烯烃: 含两个碳碳双键的烃 1) 聚（累）积二烯烃 2) 共轭二烯烃 最简单的累积二烯烃是：丙二烯 最简单的共轭二烯烃是：1,3-丁二烯 3) 孤立二烯烃 最简单的共轭二烯烃是：1,4-戊二烯 1 2 3 4 5 4-甲基-1,3-戊二烯 2）从离双键最近的一端开始编号； 3）顺反异构体的命名用Z、E标定。 1 2 3 4 5 6 7 (2Z,4E)-3,4,5-三甲基-2,4-庚二烯 反式结构稳定 s-顺-1,3-丁二烯 s-(Z)-1,3-丁二烯 s-反-1,3-丁二烯 s-(E)-1,3-丁二烯 炔与共轭二烯烃