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   含铬耐火材料环境问题及其污染控制 作者： 徐延庆， 范志辉， 耿可明， 孙红刚 作者单位： 徐延庆(北京科技大学;中钢集团洛阳耐火材料研究院)， 范志辉,孙红刚(中钢集团洛阳耐火 材料研究院)， 耿可明(中钢集团洛阳耐火材料研究院;天津大学) 本文链接：/Conference_6271476.aspx NAIHUO CAILIAO俑|火材料2007．41 t增千11)：55-57 含铬耐火材料环境问题及其污染控制 徐延庆1，2’ 范志辉2’ 耿可明2，3’ 孙红刚2) 1)北京科技大学 2)中钢集团洛阳耐火材料研究院 3)天津大学 摘要铬公害问题已经得到社会的广泛关注。本文简要介绍了六价铬对环境的危害、六价铬的生成条 件、控制六价铬生成的方法、含铬耐火材料的回收利用以及含铬耐火材料的发展方向。 关键词含铬耐火材料六价铬环境污染 含铬耐火材料是指镁铬质、铬镁质、电熔铬尖晶 土壤中过量的铬将降低作物的发芽率；引起作物 石质、镁橄榄石质、铬镁橄榄石质、莫来石铬质、铬莫 叶片失绿；阻碍作物根的延伸，减少作物根的数量，引 来石质、铬质和铬酸质耐火材料，由于其具有极其优 起减产等。同时，铬会降低植物中各种酶的活性，促 良的抗侵蚀性能，广泛用于玻璃、水泥、石化以及钢铁 进作物衰老。饮用含铬的水或食用含铬的饲料也会 工业炉的高侵蚀区。然而，含铬耐火材料在生产、使 造成生长障碍，甚至死亡。Levy等【41研究了一些六价 用以及用后废砖的堆放过程中可能会形成六价铬，污 铬化合物对大鼠的致癌活性，实验结果表明，摄入了 染大气、水源和土壤等，危害人体健康。 六价铬的大鼠癌症发病率明显高于对照组。农作物 受各种环保政策的制约，国内外在含铬耐火材料 从被污染的水体和土壤中吸取大量的铬，如用含铬废 的低铬化、无铬化方面开展了一些研究工作，取得了 水灌溉和河水灌溉相比，胡萝卜的含铬量高10倍，白 一定的进展。然而，由于含铬耐火材料极其优良的抗 菜高4倍pJ。 侵蚀性能，目前在许多领域仍具有不可替代的位置。 1．1．3对人类的危害 因此，对其生产、使用及用后处理过程中六价铬的生 铬是人体必需的微量元素之一，具有调节人体内 成条件、控制方法以及含Cr20，废砖的回收利用等有 糖和胆固醇代谢的作用，人体每天需要Cr3+的量约为 所了解具有现实意义。 0．06—0．36rag。Cr6+的毒性比Cr3+大]00倍，它能与 核酸结合，对呼吸道、消化道有刺激、致癌和诱变作 1 六价毫畲的危害及预防 用，人口服Cr6+化合物致死剂量约为I．5—1．69J。 1．1六价铬的危害 另外，含六价铬的废气、废水可在生物和人体内积聚， 三价及六价铬均具有毒性，其中对环境的危害主 造成长期性的危害，是一种毒性极强的强烈致癌 要指六价铬危害。耐火材料行业六价铬的危害主要 物质‘引。 是指含铬耐火材料生产过程中、含铬耐火砖高温下使 1．2六价铬的生成条件[6’7] 用时以及含铬废砖与水接触时生成有害的铬化合物， 耐火材料中所用的铬的化合物均为三价，非常稳 进入空气、水以及土壤中，其中的三价铬在一定条件 定、危害性也不大。然而在合适的条件下，氧化铬原 (pH=6．5—8．5)逐步转变成六价铬，对水生生物、动 料以及含铬耐火材料中的三价铬会转化为六价铬，成 植物以及人类等造成严重的危害[1’2]。 为环境的一大杀手。 1．1．1对水生生物的危害 1．2．1碱性、碱土氧化物的存在 海洋水生生物对铬有强的富集能力，如鱼对铬的 碱f生氧化物如KO、Na20、Li：O，碱土氧化物如CaO、 浓缩系数高达2000，铬浓度为5mg／L时，鱼类出现中 SrO、BaO等都是cr3+的强氧化剂。含铬耐火材料与含 毒；达20Ill_g／L可使鱼类死亡【3 J。 有这些氧化物的熔渣接触时，如果氧气充足则非常易于 1．1．2对动植物的毒性 转变为Cr6+。如镁铬材料在钙存在的条件下，可以发生 一一 2007／增刊耐火材料／NAIHU0 CAIUA0 bb 下列反应。 三价铬离子的氧化作用。 3MgO·Cr203+9CaO+302=9CaO·Cr03· 2)控制气氛 Cr203+3MgO (1) 在还原气氛下，三价铬稳定存在。因此，控制铬 该反应在温度仅为1230—1250℃时即可强烈进 系耐火材料在弱还原气氛中烧结、避免在氧化气氛下 行，生成六价铬化合物。水泥回转窑烧成带以前采用 使用可以减少甚至避免三价铬向六价铬的转化。 镁铬砖，其很容易与水泥熔渣中的CaO发生反应，转 3)控制温度 变为六价铬，危害环境。 3CaO·Si02一Cr2