典型抗生素类药物在珠江三角洲水体中的污染特征[J].docVIP

典型抗生素类药物在珠江三角洲水体中的污染特征 叶计朋1，邹世春2，张 干3 *，徐维海3 1. 国家城市排水监测网珠海监测站，广东 珠海 519020；2. 中山大学化学与化学工程学院，广东 广州 510275； 3. 中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广东 广州 510640 采用固相萃取、液相色谱/串联质谱法调查了9种典型抗生素类药物在珠江三角洲重要水体（珠江、维多利亚港、深圳河与深圳湾）中的污染特征。结果显示，珠江广州河段（枯季）和深圳河抗生素药物污染严重，最高含量达1340 ng·L-1，河水中大部分抗生素含量明显高于美国、欧洲等发达国家河流中药物含量，红霉素（脱水）、磺胺甲噁唑等与国外污水中含量水平相当甚至更高。受深圳河污染的影响，深圳湾不同区域水体在一定程度上也受到抗生素药物污染，含量在10～100 ng·L-1水平。维多利亚港水体中，只有较低含量的喹诺酮和大环内酯类抗生素有检出。深圳湾和维多利亚港周边水产养殖废水的排放成为水体中抗生素污染的重要来源之一。 抗生素；珠江三角洲；水环境中图分类号：X 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）0-0384-04 过去十几年，众多学者对环境中的持久性有机污染物（POPs）进行广泛和深入的研究。然而对于我们在日常生活中用量最大的化学品药物与个人护理品，特别是抗生素类药物在环境中的行为，及其可能造成的负面影响，则被忽视。直到近几年才引起国际环境科学界乃至公众的广泛关注[12]。细菌的耐药性的不断增强和环境雌性化是当前人类面临的两个重大健康挑战，它们都和药物的使用和污染有关。超过16类抗生素类药物在水体及沉积物等环境介质中有高含量的检出[34]。我国是抗生素使用大国，特别是在人口密度最高、发展最快的地区之一的珠江三角洲（包括香港）。然而在我国有关水环境中抗生素研究还鲜有报道。本文初步调查了几种典型抗生素在珠三角地区重要水体中污染特征，为揭示典型药物在珠江三角洲亚热带地表水环境中的来源和污染现状，评价其潜在危害性，阐明其环境行为提供科学依据。 珠江水样的采样点位于珠江广州河段中大码头，采样方式为24 h连续采样，每2 h采一个样。深圳河与深圳湾水样的采集是在同一时期，其中，深圳河共有6个不同采样点（图1），深圳湾有5个采样点。维多利亚港（维港）水样分别采于5个不同的采样点（图2）。 图1 深圳河（1～6）与深圳湾（A～E）采样位图Fig. 1 Map of sampling location in Shenzhen River (1-6) and the Deep Bay (A-E) 图2 香港维多利亚港采样位图 Fig. 2 Sketch map showing the sampling sites 所有水样均为表层水，采集后1 h内运回实验室4 ℃保存，待分析。 取1 L水样，通过0.45 (m的滤膜后加入0.2 g Na2EDTA和100 ng 回收率指示物13C3-咖啡因，并调节pH至3。水样采用Waters公司的Oasis HLB (6 ml, 500 mg)柱进行固相萃取富集，用甲醇洗脱，在室温下用N2吹扫至近干，甲醇-水（6040）定容至1 mL。 样品的测定采用高效液相色谱/串联质谱检测系统（API 4000, Applied Biosystems, USA)。离子源为ESI源，氯霉素、阿莫西林采用负离子模式，其它都为正离子模式。采用多反应检测方式（MRM）对待测物进行定性和定量分析。 化合物采用外标法定量。海水中抗生素的回收率在64～90％之间，河水中的回收率在61～85之间。采用目标化合物的母离子和特征子离子为选择监测离子对（MRM），结合化合物不同的保留时间对目标化合物进行定性。水样中加入回收率指示物对实验过程进行监控。海水中目标化合物的检出限为0.5～5.0 ng·L-1，河水中的检出限为1～20 ng·L-1 (表1)。 Table 1 Recoveries and limits of quantification of antibiotics in the seawater and river water 化合物 回收率/% 检出限/ng·L-1) 海水 河水 海水 河水 氧氟沙星 84 81 2.6 10 诺氟沙星 77 80 3.2 10 罗红霉素 78 78 2.0 5 红霉素（脱水） 72 81 2.0 5 磺胺嘧啶 88 85 0.5 1 磺胺二甲嘧啶 90 79 0.5 1 磺胺甲噁唑 85 84 0.8 1 阿莫西林 64 61 5.0 20 氯霉素 78 80 4.0 5 表2列