含水杨醛缩对硝基苯甲酰腙的钒酰配合物和钴配合物的合成和晶体结构①.docVIP

含水杨醛缩对硝基苯甲酰腙的钒酰配合物和 钴配合物的合成和晶体结构① 吴琼洁 刘世雄② (福州大学中心实验室, 福州 350002) 本文合成了含水杨醛缩对硝基苯甲酰腙(简写为H2L)的钒酰配合物VOL(CH3OH)(CH3O) (1, C16H16N3O7V, Mr = 413.26)和钴配合物[CoL(C5H5N)3](NO3(C5H5N (2, C34H29N8O7Co, Mr = 720.58)。 配合物1属单斜晶系, 空间群为P21/c, a = 7.3253(3), b = 18.8237(9), c = 12.9014(5) ?, ( = 91.672(1)(, V = 1778.2(1) ?3, Z = 4, F(000) = 848, ((MoK() = 0.603 mm–1, R = 0.0470, wR = 0.1312。配合物2属单斜晶系, 空间群为P21/c, a = 11.4196(8), b = 17.157(1), c = 17.081(1) ?, ( = 96.8233(9) (, V = 3323.0(4) ?3, Z = 4, F(000) = 1488, ((MoK() = 0.578 mm–1, R = 0.0455, wR = 0.1311。在配合物1中, 钒(V)原子由周围的酰氧基原子、配体L2–的3个配位原子, 去质子化甲醇的甲氧基原子和配位甲醇的氧原子配位, 形成畸变的VO(ONO)(O)(O)八面体配位构型。晶体内每2个分子间通过氢键作用缔合成中心对称的分子对, O–H…N氢键键长为2.861(4) ?, 键角163.20(。晶体中存在着弱(-(共轭作用。在配合物2中, 钴(Ⅲ)原子由1个L2–的3个配位原子和3个配位吡啶分子的3个氮原子配位, 呈N4O2八面体配位构型。 关键词：晶体结构, 水杨醛缩对硝基苯甲酰腙, 钒酰配合物, 钴配合物 在含酰肼类的配合物中, 有些配合物与生物环境接近, 它们能与生物中的微量元素作用从而达到抗结核和抗肿瘤效果, 有些配合物由于它们的热稳定性,可被广泛应用于颜料、纤维素和树脂等领域。但是, 由于-NH2基团的影响, 这类化合物对有机体具有一定的毒性。为减少其毒性, 近年来人们较多关注的是氨基与羰基缩合的腙或酰肼类化合物[1~3]。为了探讨酰肼和酰腙的生物活性机理, 研究这类化合物的晶体结构很有意义。我们对水杨醛缩对硝基苯甲酰腙和文中配合物进行了系统研究, 本文报道含水杨醛缩对硝基苯甲酰腙(L)的钒酰配合物VOL(CH3OH)(CH3O) 1和钴配合物[CoL(C5H5N)3](NO3(C5H5N 2的合成和晶体结构。 实验部分 1.1 试剂 本文所用试剂均为国产分析纯试剂, 都未进一步提纯。 1. 2 合成 1. 2. 1 配体(水杨醛缩对硝基苯甲酰腙)的合成[4] 在浓硫酸的催化下, 用对硝基苯甲酸与过量的无水乙醇加热、回流, 制得对硝基苯甲酸乙酯。在500 mL的圆底烧瓶中, 先加入0.10 mol 的对硝基苯甲酸乙酯, 再加入200 mL 的无水乙醇, 搅拌, 使之溶解, 混匀, 最后滴加0.12 mol 的水合肼(85%)。加热回流3小时, 冷却, 过滤, 先后用少量的蒸馏水和无水乙醇淋洗多次, 最后经无水乙醇溶剂重结晶, 干燥, 得到黄色的对硝基苯甲酰肼固体粉末。在搅拌下, 将水杨醛(0.04 mol)的乙醇溶液滴加到对硝基苯甲酰肼(0.04 mol)的乙醇溶液中, 加热回流3小时, 得到大量白色沉淀。冷却, 过滤, 先后用95 %乙醇和乙醚冲洗数次, 将产品置于真空干燥器干燥, 得到淡黄色的水杨醛缩对硝基苯甲酰腙固体粉末, 约0.035 mol, 产率为87.5%, Mr: 284 g/mol。  2003-12-11收到；2004-02-25 接受(CCDC 250983 and 250984) ① 福建省自然科学基金资助项目(E0110010) ② 联系人。E-mail: shixiongliu@ 吴琼洁, 女, 25岁, 硕士研究生; 研究方向: 配合物结构化学1. 2. 2 配合物的合成 1. 2. 2. 1 配合物1 VO( C14H8N3O4 )(CH3OH)- (CH3O)的合成 将0.0145 g (0.0510 mmol )的H2L溶解于10 mL的甲醇溶剂中, 搅拌, 使之溶解、混合均匀。数分钟后, 加入4 mL溶有 0.0111 g (0.0600 mmoL ) VO(OAc)2的甲醇溶液, 混合搅拌均匀。在室温下继续搅拌1 h, 得一含少量墨绿色沉淀物的红色溶液。过滤, 将红色滤液静置于室温, 自然蒸发, 2 周后