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纳米SiO 在环氧化天然橡胶中的分散、聚集、界
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面结合及相互作用机理的研究
彭政,何灿忠,钟杰平,罗勇悦
中国热带农业科学院农产品加工研究所 农业部热带作物产品加工重点开放实验室
天然橡胶(NR)的结构单元为顺-1,4—异戊二烯,双键碳原子上有一个氢原子被甲基
取代,致使双键的电子云密度增大,很容易发生与过氧酸的亲电反应。NR分子链上的部
分双键经过环氧化化学改性制备环氧化天然橡胶(ENR),既保留有 NR 的结构和性能特
点,能够与NR、SBR、BR等非极性橡胶产生部分相容和共硫化。我们已经自主研发了环
氧化天然橡胶(ENR)精确化制备技术及其生产设备,可实现 ENR 的环氧化程度的精确
控制,获得性能优异的 ENR ;同时有效抑制环氧基团的开环副反应,开环物含量可精确
控制在2%以下,确保ENR产品良好的质量一致性。目前已成功制备出ENR-10、ENR-20、
ENR-30、ENR-40、ENR-50的环氧化天然胶乳及环氧化天然橡胶两个系列,开环产物含量
低于2%。
ENR 具有一定的极性和环氧基团的反应性,有利于提高橡胶对湿路面的抓着力(抗
湿滑性),并能与无机填料(白炭黑)表面产生较强的偶极、氢键甚至共价键作用,从
而改善橡胶与填料的界面结合,使轮胎用非极性橡胶复合材料的常规力学性能和动态性
能的改善,包括滚动阻力的降低、抗湿滑性的提高和耐磨性的改善等。
我们研究了纳米SiO 在ENR中的分散、聚集、界面结合性,加工条件以及环氧基团含
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量对粒子分散过程的影响。同时,对纳米SiO2粒子和ENR间的界面相互作用机理进行了深
入的研究,研究结果表明,ENR与SiO2 间能产强的氢键或化学键相互作用,环氧基团含量
和加工温度对粒子的分散和相互作用力大小有显著的影响(如图1,2所示)。
Silica Particle
Silica Particle
Low epoxy group content High epoxy group content
○ Isolated epoxy groups and its ring open products △ Isolated Silicon Hydroxyl
● bonded epoxy groups and its ring open products ▲ bonded Silicon Hydroxyl
Figure 1 Schematic representation of bonding between ENR and silica surface
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(a) (b) (c)
Figure2 Different dispersion forms of silica in the matrix
(a) SiO dispersed in NR; (b) SiO dispersed in ENR at relatively low processing temperature;
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(c) SiO dispersed in ENR at relatively high processing
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