煅烧法制备凹凸棒石碳复合材料化工毕业论文.docVIP

毕业论文 1 引 言 我国的水污染问题已经相当的严重，其中有机污染占了很大的比例。凹凸棒石是一种廉价且储量丰富的具有链层结构的镁铝硅酸盐粘土矿物，其较大的比表面积、表面的物理化学结构以及离子状态等使凹凸棒石粘土具有良好的吸附特性。但凹凸棒石表面具有强亲水性，对有机物的吸附效果不佳。现有的技术是对凹凸棒石进行亲有机改性。目前凹凸棒石有机改性剂较常用的是表面活性剂和偶联剂。然而表面活性剂和偶联剂改性法存在改性方法繁琐、成本高等缺点。葡萄糖是一种目前使用较多,水溶性好,并且价格较低廉的碳源,煅烧法是非金属矿工业中非常采用的处理方法。如能以葡萄糖为碳源，通过煅烧法制备凹凸棒石／碳复合材料，提高对有机污染物的吸附效果，无疑是一个更经济的选择。 1.1 凹凸棒石的晶体结构与物化性质 1.1.1 凹凸棒石的晶体结构和化学组成 图1.1 凹凸棒石的理想结构 凹凸棒石又名坡缕石，是一种针棒状具有层链状结构的水和镁铝硅酸盐晶体。理想分子式：Mg5Si8O20(OH)2(OH2)4·4H20，但是因为部分Mg2+离子可能被Al3+等离子取代，使得其实际组成有所差异。其理想结果如图1.1所示，凹凸棒石由硅氧四面体双链组成，双链间通过镁原子链接并通过氧原子与其他双链结构相连。硅氧四面体活性氧原子指向没4个一组，上下交替排列，构成层链状硅酸盐。但是，其八面体片是不连续的，有很多孔道。两个四面体片夹一个八面体片形成链状结构，链状结构与孔道相间排列。孔道截面面积大致相当，为0.38nm×0.63nm。每个晶胞通常包含8个水分子，其中四个和Mg2+相连，成为晶格水，另外四个被吸附在孔道内，称为沸石水[1]。 因为成因、结晶度、地球化学历史等不同，凹凸棒石显微结构存在差异。但一般可分为三个层次[2]：一是凹凸棒石基本结构单元，即棒状单晶体，本文简称棒晶（如图1.2A）,具有链层状晶体结构，外形尺寸与成矿条件有关，宽度一般在0.01μm数量级，长度在0.1~1μm数量级；二是由棒晶紧密平行聚集而成的棒晶束，简称晶束（如图1.2B）；三是由棒晶或棒晶束棒晶问相互聚集而形成的各种聚集体（如图1.2C），粒径在0.01~0.1mm数量级。 图１.２ 1.1.2 凹凸棒石的理化性质 1.1.2.1 吸附性 凹凸棒石的物理吸附性能主要取决于凹凸棒石的比表面积，其内表面积一般为300 ~ 400 m2/g，外表面积主要由凹凸棒石晶体颗粒大小决定。凹凸棒的化学吸附作用主要由特殊的表面物化结构及离子状态决定[3]。 1.1.2.2 离子交换能力 由于硅氧四面体中部分低价阳离子替代高价阳离子，使得负电荷过剩，使得凹凸棒石具有阳离子交换能力。如陈浩等[4]以甘肃临泽凹土为原料，研究了不同价态金属盐溶液交换对原土及酸处理凹土理化性质的影响。结果表明，升高温度，有利于阳离子交换容量的提高，但不利于比表面积的增加[5]。 1.1.2.3 流变性 凹凸棒石粘土的晶体含有三维立体链结构，在水中分散后，其针状晶体束在剪切力的作用下折散而形成杂乱的网络，形成一种流变性极好的杂乱的纤维格状体系的悬浮液。李登好等[6]认为在凹土悬浮液体系中加入聚电解质(聚丙烯酸铵)，可有效提高悬浮液的分散稳定性，改善其流变性[3]。 1.1.2.4 催化性 晶体内部的微细孔隙结构，路易斯碱化中心和酸化中心，使凹凸土晶体不仅能满足异相催化反应所需的微孔和表面特征，影响反应的活化能和反应级数，有利于有机化学反应中正碳离子化、酸碱协同催化等作用的实现，且具有分子筛式的催化裂解等特点[5]。 1.1.2.4 填充性 凹凸棒石无毒、无味、易干燥、无刺激、化学性质稳定、硬度低，具有特殊的针状、纤维状晶体结构，使得凹凸棒具有较好的填充性能。目前应用于高分子材料作为填充剂的研究正成为凹土应用研究的热点[3]。 1.1.3 凹凸棒石的吸附机理 有关凹凸棒石的吸附机理目前还没有形成统一的观点。一些学者认为凹凸棒石的吸附性能由其比表面积决定。如许坤、姜兆昆[7]和裘祖楠、翁胜涛[8]等分别研究了用膨润土和凹凸棒石处理染料废水，发现凹凸捧石的吸附性能明显强于膨润土，它们的饱和吸附容量相差近十倍之多。因而认为由于凹凸棒石的层链状结构和针状的微颗粒形态使得其微孔容积和内外表面积高于仅有层状晶体结构和片状微颗粒形态的膨润土。 另一些学者[1]认为四凸棒石的吸附性能与其内表面积关系不大，只是外表面吸附，其吸附性质是由其晶体结构特征所决定的。原因是因为凹凸棒石孔道面积较小，废水中绝大多数水合离子和分子，尤其是有机污染物分子和离子的直径都比凹凸棒石内孔径大，而即使其直径小于凹凸棒石内径，也会因为孔道优先吸附水分子，而难以进入孔道中。故凹凸棒石在废水处理中是外表面吸附。 凹凸棒石有结构电荷和表面电荷。其表面电荷是由表面的Al—O键和