[考试资料]执业药师考试西药“中药化学”【小抄版】.doc

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第六章 化学反应 一、生物碱  碘化铋钾反应(Dra-gendoff反应):生物碱沉淀反应,可用于生物碱的检识(试管反应或薄层色谱显色剂)黄色 橘红色无定形沉淀。 碘化汞钾 类白色沉淀 碘-碘化钾 红棕色沉淀 硅钨酸 淡黄和灰白色 苦味酸 黄色沉淀和结晶 雷氏铵盐 红色沉淀和结 显色反应 Madelin(1%钒酸铵的浓硫酸 莨菪碱阿托品显红色,士的宁蓝紫 奎宁淡橙色 Macquis(含甲醛的浓硫酸) 吗啡紫红色 可待因 蓝色 Frohde (1%的钼酸钠或钼酸铵的浓硫酸)吗啡紫色转棕 小檗碱棕绿色 利血平 黄转蓝 乌头碱黄棕色  硫酸铜-二硫化碳反应:麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。  铜络盐反应:试剂为硫酸铜和氢氧化钠,麻黄碱和伪麻黄碱水溶液显蓝紫色。  茚三酮反应:麻黄碱的检识,氨基酸的反应。  双缩脲反应:试剂为硫酸铜和氢氧化钠,蛋白质、酶的反应。  丙酮加成反应:小檗碱,黄色结晶。 漂白粉显色小檗碱,樱红  HgCl2沉淀反应:加热后,莨菪碱产生砖红色沉淀,东莨菪碱产生白色沉。  Vitali反应:试剂为发烟硝酸和苛性碱醇溶液,莨菪碱(阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应,产生色变;樟柳碱为阴性反应。   过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应:试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱(阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应,而樟柳碱为阳性反应,显黄色。   硝酸反应:士的宁与硝酸作用呈淡黄色,蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色,继加氯化亚锡,由红色转为紫色。   浓硫酸-重铬酸钾反应:士的宁初呈蓝紫色,缓变为紫堇色、紫红色,最后为橙黄;马钱子碱则颜色与士的宁不同。   酸性染料显色反应:用于生物碱的显色和检识。   单项选择题:   1.与溴麝香草酚蓝显色剂在一定pH条件下生成有色复合物的是 .生物碱   2.用Macquis试剂(含少量甲醛的浓硫酸溶液)可区分的化合物   C.吗啡和可待因  『答案解析』Macquis试剂是含少量甲醛的浓硫酸溶液,吗啡显紫红色,可待因显蓝色。   二、苷 Molish反应:试剂为α-萘酚和浓硫酸,阳性现象为两液面交界处出现棕色或紫红色环。糖(单糖、寡糖、多糖)、苷为阳性反应。   三硝基苯酚试纸反应:鉴别苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。  三、蒽醌  Feigl反应:醌类化合物,紫色 Borntrger's反应:羟基蒽醌与碱呈红至紫红色;蒽酚、蒽酮、二蒽酮只有氧化成蒽醌后才呈色。 .Kesting-Craven在碱性条件下与含活性次甲基试剂,如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反应,呈蓝绿色或蓝紫色。检识苯醌及萘醌。  与金属离子的反α-酚羟基或邻二酚羟基,醋酸镁反应:1,8-二羟基蒽醌呈橙黄至橙色;邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫  无色亚甲蓝显色:苯醌、萘醌呈阳性,显蓝色斑点;检识苯醌及萘醌。蒽醌阴性  。可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有   A.Feigl反应   C.Kesting-Craven反应   检识游离萘醌类化合物可利用的化学反应有   A.Feigl反应   D.Kesting-Craven反应  1.羟基蒽醌类化合物遇碱颜色加深的反应是  .Borntrger's反应   2.用于区分萘醌和蒽醌的反应是无色亚甲蓝显    3.用于区分苯醌和蒽醌的反应是无色亚甲蓝显   四、香豆素、木脂素   异羟肟酸铁反应:香豆素显红色。首先在碱性下与盐酸羟胺反应,再在酸性下与三氯化铁反应。   Gibb's反应:属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下,与2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺反应呈蓝色。   Emerson反应:属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色。   五、黄酮   Mg-HCl反应:黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红色;异黄酮(除少数外)、查耳酮、橙酮、儿茶素为阴性反应。 NaBH4(KBH4)反应:二氢黄酮显紫红色。 金属盐类试剂的络合 存在三,四羰基,四,五羟基,邻二酚羟基, 1.铝盐 1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色(415nm),并有荧光, 4′-羟基黄酮醇或7,4′-二羟基黄酮醇显天蓝色荧光2.铅盐  1%乙酸铅(碱式乙酸铅水溶液)黄至红色沉淀(三)硼酸显色反应  5-羟基黄酮、2′-羟基查耳酮类 + 硼酸亮黄色四)碱性试剂显色反应   (1)二氢黄酮类易在碱液中开环,转变成相应的异构体——查耳酮类化合物,显橙色至黄色2)黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色,   (3)黄酮类化合物的分子中有邻二酚羟基取代或3,4′-二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,出现黄色一深红色_绿棕色沉淀1.Liebermann反应:  样品溶于乙酐中,加入一滴

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