光引发交联聚乙烯的正电子湮没研究.pdfVIP

第29 卷 第1 期 核 技 术 Vol. 29, No.1 2006 年1 月 NUCLEAR TECHNIQUES January 2006 光引发交联聚乙烯的正电子湮没研究 程明福 叶邦角 马卫涛 张良平 韩荣典 翁惠民 （中国科学技术大学近代物理系 合肥 230026 ） 摘要 用正电子湮没寿命谱研究了紫外光交联聚乙烯（PE ）过程中交联度、结晶度的变化以及支化度的影响。 常温下，在高能射线辐射交联PE 中随着交联度的提高I3 减少，但本实验中却观察到紫外光照交联PE 中随着 交联度的提高 I3 反而增加，变化的趋势等同于交联度的变化趋势。这与交联度的增加致使结晶度减小以及光 引发剂吸收紫外光光子后其强电子吸引基团羰基转变成较弱的电子吸引基团羟基有一定的关联。 关键词 正电子，电子偶素，聚乙烯，光交联 中图分类号 O634.3 ，TQ316.343 正电子注入凝聚态材料后，在几皮秒（ps ）内 子湮没技术通过 o-Ps 的寿命和强度来测试其自由 损失其动能，最终与材料中的电子发生湮没发射出 体积的大小及数量变化以研究其有关性能至今较少 γ 光子。在聚合物中，正电子与电子结合会形成有 见文献报道。 两种自旋态的电子偶素（Ps ），一种是自旋单态p-Ps ， 本文用正电子湮没技术测量了紫外光引发交联 另外一种是自旋三态 o-Ps，其比例为 1:3，p-Ps 的 聚乙烯的寿命及其强度，以期对紫外光引发交联聚 本征寿命为 0.125 ns ，而 o-Ps 在真空中的寿命为 乙烯的凝聚态结构及其物化性能的影响进行探讨。 142 ns[1] 。然而由于聚合物中o-Ps 能被自由体积、 堆积缺陷等捕获并与其中自旋相反的电子进行交换 1 实验 转变成p-Ps 而发生“拾取湮没”，其寿命就缩短为 1.1 材料和试剂 几纳秒（ns ）。通过o-Ps 的寿命和强度就可以间接 得知其所处位置的环境[2] 。目前，用正电子寿命谱 两种聚乙烯树脂（PE ）：低密度聚乙烯（LDPE ）， 仪测试聚合物中 o-Ps 的寿命和强度来研究其与自 牌号为1I2A-1，北京燕山石化有限责任公司产品； 由体积和周围环境相关的性能得到了非常广泛的应 高密度聚乙烯（HDPE ），北京燕山石化有限责任公 用。 司产品，牌号为5000S 。 自从20 世纪50 年代Oster 等用紫外光辐照引 光引发剂：二苯甲酮（BP ），上海试剂一厂产 发聚乙烯的交联以来[3,4] ，紫外光引发交联这种方法 品。 就引起了人们广泛的兴趣，尤其是20 世纪80 年代 光交联剂：三烯丙基三聚异氰酸酯（TAIC ）， B. Ranby 及其合作者在聚乙烯的紫外光交联研究方 安徽化工研究院产品。 面获得了突破性的进展，使其交联的速度、均匀性、 1.2 光引发交联聚乙烯样品的制备 深度都有极大的提高，光交联的研究就从涂层和表 [5] PE 和1%的BP 及1%的TAIC 在160—200 ℃温 面改性过渡到了3 mm 以上的本体厚样品的研究 ， 瞿保均等人还将光交联技术应用于电线电缆绝缘材 度下用 Brabender 塑料混炼机共混均匀，然后在 料的生产，并建立了第一条生产线[6] 。相对于高能 150℃下热压10 min 成2 mm 厚的样品。在氮气氛下 辐射技术和过氧化物交联、硅烷交联等聚合物交联 分别于130℃（LDPE ）和150℃（H