腐蚀电化学原理、方法及应用第3章金属腐蚀动力学.pptVIP

腐蚀电解池 调温外套，LUGGIN毛细管 参比电极，温度计 样品尺寸?14mm，厚度1mm 可清洗系统 三电极体系 (a)研究电极(工作电极Working Electrode)， 简称WE (b)辅助电极(对电极Auxiliary Electrode)， 简称AE (c)参比电极(Reference Electrode) 简称RE。 Electrochemical Cell (a) 研究电极： 根据实验目的不同，研究电极可以有各种形状、尺寸和配置。一般要求是： (1)电极的工作表面应光洁，无污垢，无氧化皮，最好无棱角 (2)有确定的暴露表面积，以便于准确计算电流密度。 (3)研究电极的形状及在电解池中的配置，应使电极表面电力线分布均匀。 (4)便于与支架连接，并与外导线有良好的接触。 (5)除研究电极的规定暴露面积外，不允许有其他任何金属暴露于电解质溶液中。 为了限定研究电极有确定的暴露表面积，使非工作面与电解质溶液隔绝，须对电极作封样处理。封样操作应避免产生缝隙，否则将严重干扰实验结果。封样方法较多，常用的有涂料涂封、热固性或热塑性材料镶嵌试样、环氧树脂封样等。 封完样之后还要对试样表面进行打磨 ?? (b) 参比电极 参比电极要求是可逆的电极体系，在规定的条件下具有稳定的重现的科技电极电位。一个稳定可靠的参比电极是电位测量最基本的必要条件之一。 (1)电极表面反应是可逆的电极过程，具有稳定的、不随时间而变的电位。 (2)电极过程的交换电流密度相当高，是不极化或难极化的电极体系。 ?? (b) 参比电极 (3)腐蚀介质与参比电极内的电解液之间不能污染；基本上不产生液接电位 (4)电极电位的温度系数很小。 (c) 辅助电极 辅助电极是电化学测量中与研究电极构成电流通路的电极。随实验要求不同，可以设置不同材料、不同构型和配置的辅助电极。 (c) 辅助电极 辅助电极不能与电解质溶液发生反应，以保证电解质溶液组分稳定。因此辅助电极须有惰性材料制成，往往采用铂电极或石墨电极。有时也可用镍电极或铅电极，因为它们在某些电解质溶液中形成的反应产物是稳定的。 (c) 辅助电极 辅助电极的形状和配置应使电解池中的电力线分布均匀。可使用铂片或铂网，或呈环形、筒型、或同时设置数个辅助电极。 鲁金毛细管——减少测量误差 由于金属表面溶液中流过电流而产生欧姆电压降，给实测电位带来测量误差。 为减少这种误差，措施之一是改进盐桥接近研究金属表面的毛细管的形状和位置。通过尽量接近金属表面，减少毛细管端部与金属表面之间溶液电阻而降低欧姆电压降对电位测量的误差。 常用毛细管内径为0.25~1mm。毛细管与金属表面的距离通常为毛细管外经的两倍。 4.4.4 极化曲线测量 1．原理和方法 极化曲线测量技术一般可分为两类： 恒电位法和恒电流法。 （2）实测极化曲线 实测极化曲线的形状有如下特点： 微极化区，理想极化曲线和实测极化曲线有本质的区别 ， 强极化区，理想极化曲线和实测极化曲线都呈直线并互相重合 强极化区，Tafel直线外推法求腐蚀电流和腐蚀电位 作业 P59 21 （a）阳极平衡电位负移 （b）阴极平衡电位正移 （c）阴极Tafel斜率增大 （d）阳极Tafel斜率增大 （e）阴极反应ico 增大 （f）阳极反应i ao 增大 活化极化腐蚀体系腐蚀电流密度的影响因素 E E E E E E Eec Eea Icor lgi Eec Eea Icor lgi bc Icor lgi Icor lgi ba ico Icor lgi Icor lgi ica 由实测极化曲线求腐蚀电流密度 (1)Tafel直线段外延法 (2)线性极化法 活化极化控制电极反应和活化极化腐蚀体系的比较 答： (1) 阳极：Fe = Fe2+ ＋ 2e 阴极：O2 + 4e + 2H2O = 4OH- (2) iL=nFDc0/δ = 4×96500×1.875×10－5 /0.01 = 1.8×10－2?A/cm2 腐 蚀 动 力 学 比 较 未极化时的参数 极化程度 极化电流 基本动力学方 程式 求io（或icor）的方法 活化极化控制电极反应 活化极化控制腐蚀体系 平衡电位Ee 交换电流密度 io 过电位?=E-Ee ?0 阳极极化 ?0 阴极极化 i=ia-ic