腐蚀电化学原理、方法及应用第4章电化学腐蚀的阴极过程.pptVIP

(3) 腐蚀电位位于阴极极化曲线的析氢反应平衡电位以下，在自然腐蚀状态，阴极反应包括O2还原反应和H+还原反应。如Mg在中性溶液中的腐蚀。 氧扩散控制吸氧腐蚀的特征 在自然腐蚀状态，阴极反应速度，因而金属腐蚀电流密度等于O2的极限扩散电流密度id 特征： 在一定范围内金属本身的性质和热处理情况对腐蚀速度影响很小。 腐蚀速度与溶液pH值无关。 在pH = 5～8的范围内不随pH值而变化，因为在这个pH值范围内Fe发生吸氧腐蚀，受氧扩散控制。在pH值小于5时析氢腐蚀随pH值下降而迅速加剧。 在微电池腐蚀情况下，微阴极区数目的增加对金属腐蚀速度影响很小。 热处理的影响 碳含量的影响 合金元素的影响 0.39 0.39 0.39 冷拉,500oC退火 900oC正火20分 850oC淬火 各试样在300oC~800oC回火 蒸馏水 蒸馏水 蒸馏水 65oC 65oC 65oC 0.0036 0.0034 0.0033 0.05 0.11 0.32 未 说 明 3%Nacl 3%Nacl 3%Nacl 室温 室温 室温 0.0014 0.0015 0.0016 0.13 0.10,0.34%Cu 0.06,2.2%Ni 煅铁 未 说 明 海水 海水 海水 海水 0.004 0.005 0.005 0.005 几种钢的氧扩散控制腐蚀速度(根据F.Speller) 腐 蚀 影 响 速 度 0.008 0.006 0.004 0.002 14 12 10 8 6 4 2 腐蚀速度(ipy) PH 软钢腐蚀速度与PH的关系 (根据Whitman) 22摄氏度 开始析氢 开始析氢 44摄氏度 4.3.5 影响吸氧腐蚀的因素 （1）溶解氧浓度的影响 非钝化金属 钝化金属 腐 蚀 影 响 因 素 溶解氧对于一些金属在酸中腐蚀的影响（常温） 材 料 酸 浓度% 软钢 铅 铜 锡 镍 合金（67Ni33Cu） H2SO4 HCl HCl H2SO4 HCl H2SO4 6 4 4 6 4 2 31 17 17 9 6 1 358 163 1380 1100 440 93 氧饱和的酸（无氧） 氧饱和的酸 腐 蚀 速 度 mpy 30oC,50oCH2SO4中的腐蚀速度 腐 蚀 速 度 mpy 饱和空气的酸 无空气的酸 材 料 67Ni-33Cu合金 304型不锈钢 39 0.4 4.5 54.5 0.03 0.02 0.01 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 腐蚀速度(ipy) 温度: 0摄氏度 温度对铁在含溶解氧的水中的腐蚀速度的影响 (根据F.Speller) 封闭系统 敞开系统 （3）盐浓度 盐浓度增加既改善溶液导电性，又使氧的 溶解度降低。 （4）流速和搅拌 提高溶液流速或者搅拌溶液，可以使扩散 层厚度?减小，氧的极限扩散电流密度id增 大，从而吸氧腐蚀速度增大。 16.66 13.33 10.00 6.66 3.33 失重(毫克) 1.0 2.0 3.0 4.0 100 80 60 40 20 0 Nacl当量浓度 氧溶解度的百分数(以蒸馏水中溶解度为100) 氧的溶解度和冷轧低碳钢的腐蚀速度与Nacl溶液浓度的关系 (根据TOMAWOB) 低碳钢失重 氧的溶解度 （4）温度的影响 温度升高使电极反应速度加快，扩散系数增大；另一方面，温度升高又使氧的溶解度下降。因此，在敞口系统中，随温度升高腐蚀速度出现极大值。在封闭系统中，随温度升高溶解氧不能逸出，故腐蚀速度一直增大。 讨论 当id增大到使阴、阳极极化曲线的交点(因而腐蚀电位)越出了氧扩散控制电位区，则自然腐蚀状态下阴极反应不再受浓度极化控制。 当氧的极限扩散电流密度id增大到能使金属钝化，那么腐蚀速度又会减小。 *和析氢腐蚀一样，对吸氧腐蚀影响因素的讨论也只局限在电极反应，而没有涉及腐蚀过程的产物。如金属氧化物、氢氧化物或更复杂化合物(如铁锈)。它们在金属表面形成膜，必然对腐蚀过程