腐蚀电化学原理、方法及应用第5章金属的钝化.pptVIP

5.3.2 吸附理论 金属钝化的原因是： 金属表面上形成了氧或含氧粒子的吸附层，使金属表面的化学结合力饱和，阳极反应活化能增大，因而金属溶解速度降低。 吸附理论的本质：强调钝化是金属反应能力降低造成的，而不是膜的机械隔离。 5.3.2 吸附理论 金属表面吸附氧前后的双电层结构示意图 5.3.2 吸附理论 （2）支持吸附理论的实验事实 对某些体系只需通入极小的电量，就可以使金属 钝化，这些电量甚至不足以形成单原子吸附氧层。 两种钝化理论的比较 （1）两种理论各有优点，都能解释许多实验事实， 但不能解释所有的实验事实。 （2）两种理论的差异涉及到钝化的定义和成相膜，吸附膜的定义，许多实验事实与所用体系、实验方法、试验条件有关。 两种理论的比较 尽管成相膜理论和吸附理论对金属钝化原因的看法不同，但有两点是很重要的 （1）已钝化的金属表面确实存在成相的固体产物膜， 多数是氧化物膜。 （2）氧原子在金属表面的吸附可能是钝化过程的第一步骤。 金属钝化的应用实例 纸浆蒸煮锅 金属钝化的应用实例 纸浆蒸煮锅 被保护的金属：碳钢：Ф2.5m，H12m 介质：NaOH 100g/L,Na2S 35g/L, 180℃ 致钝电流Ipp：4000A,维钝电流Ip：600A 保护效果：腐蚀速度1.9mm/a→0.26mm/a 思考题：哪1组极化曲线对应最佳的钝化体系？ a b c d e f 作业 P106: 1, 2, 5 自钝化必须满足的两个条件： (1).氧化剂的平衡电极电位Ee,c要大于该金属的阳极维钝电位Ep，即 Ee,c Ep (2).氧化剂还原反应的阴极极限扩散电流密度iL，必须大于金属的致钝电流密度ipp，即 iLipp 用阳极钝化方法达到减小金属腐蚀的目的，这种防护技术叫做阳极保护。 阳极保护的适用条件是: 具有活态—钝态转变。 阳极极化时必须使金属的电位正移到稳定钝化区内。 5.3 金属钝化的影响因素 影响钝化的因素 (1)?? 金属材料 各种金属钝化的难易程度和钝态稳定性有很大不 同。钛、铬、钼、镍、铁属于易钝化金属，特别 是钛、铬、铝能在空气中和很多含氧介质中钝化 ，一般称为自钝化金属，其钝态稳定性也很高。 将钝化性能很强的金属(如铬)加入到钝化性能较 弱的金属(如铁)中，组成固溶体合金，加入量对 合金钝化性能的影响符合Tamman定律(又称n/8定 律)，即只有当铬的含量达到11.75%(重量)或原子 分数1/8，铁铬合金的钝化能力才能大大提高。 0 4 8 12 16 20 34 28 32 36 40 Fe Cr （%） 12 10 8 6 4 2 120 100 80 60 40 20 10%HCL 10%H2SO4 10%HNO3 盐酸，硫酸 腐蚀速度（毫克/厘米2.小时） 铁铬合金的腐蚀速度与铬含量的关系(25度) *含铬量12%(重量)以上的铁铬合金常称为不锈钢。 (2)环境 能使金属钝化的介质称为钝化剂。多数钝化剂都 是氧化性物质，如氧化性酸(硝酸，浓硫酸，铬酸) ，氧化性酸的盐(硝酸盐，亚硝酸盐，铬酸盐，重 铬酸盐等)，氧也是一种较强钝化剂。 (3)温度 温度升高时钝化变得困难，降低温度有利于钝化 的发生。 (4) 金属表面在空气中形成的氧化物膜对钝化有利。 (5) 有许多因素能够破坏金属的钝态，使金 属活化。这些因素包括：活性离子(特别是 氯离子)和还原性气体(如氢)，非氧化性酸 (如盐酸)，碱溶液(能破坏两性金属如铝的 钝态)，阴极极化，机械磨损。 搅拌的影响 金属性质的影响 钝化体系的真实阳极极化曲线 由于阴极极化曲线是单调变化的，由ia＝i+ ＋?i－?,可知真实阳极极化曲线和实测阳极 极化曲线应形状相似。真实阳极极化曲线可 以从实测阳极极化曲线推测作出来。 钝化体系的类型 腐蚀体系的稳定状态取决于真实阴极极化曲 线和真实阳极极化曲线的交点。由于两条极 化曲线的相对位置不同，体系可有四种类型。 （1）交点位于活性溶解区 这种体系在自然腐蚀状态，金属发生活性溶解腐 蚀，只有阳极极化到钝化区内才能使金属钝化， 故称为阳极钝化体系，是阳极保护的适用对象。 （2）两条极化曲线有三个交点 两条极化曲线出现三个交点，分别在钝化区，钝 化过渡区和活性溶解区。在自然