一维配位聚合物CutzdaH2O3·35H2On的合成、晶体结构及电化学性质.pdfVIP

第45卷第2期 郑州大学学报(理学版) V01．45No．2 2013年6月 Univ．(Nat．Sci．Ed．) Jun．2013 J．Zhengzhou 一维配位聚合物{[Cu(tzda)(H2o)3]·3．5H2O}咒 的合成、晶体结构及电化学性质 王宇婷1， 李慧灵1， 樊耀亭2 构进行了红外、元素分析和x射线单晶衍射测定．配合物属单斜晶系，空间群C2／c，晶胞参数口=1．907 3(12)am， b=0．713 4(4)am，c=2．3635(15)nm，口=91．3780(10)。，Z=8．金属中心Cu(II)离子呈现出五配位，处于四角 锥的配位环境；配体阴离子tzda“采用双(单)齿配位模式将Cu(Ⅱ)离子连接成一维链状结构．配合物的电化学研 究表明：在一0．3—0．4 V电位范围内，Cu“／Cu+电对在电极上的氧化还原反应过程是准可逆过程且受扩散控制． 关键词：配位聚合物；柔性羧酸配体；合成；晶体结构；电化学性质 中图分类号：O614 文献标志码：A 文章编号：1671—6841(2013)02—0090—05 DOI：10．3969／j．issn／1671—6841．2013．02．020 0 引言 金属一有机羧酸配位聚合物因其多样化的拓扑结构，以及在选择性催化、分子识别、可逆性主客体分子 (离子)交换、磁性材料和非线性光学材料等领域中显示了广阔的应用前景，近年来得到了迅猛发展¨。]． 从报道的大量文献来看，羧酸配位聚合物的研究焦点多集中在多酸配体的选择和设计上，这是因为多酸配体 具有的多个羧基能展示出多样化的配位模式，可对配位聚合物的堆积结构产生巨大的影响．与刚性多酸配体 相比，柔性多酸配体不仅同样能展示出丰富多样的配位模式，且具有更加灵活多变的分子结构，在参与配位 时，其构象的多样性可使得配位聚合物的拓扑结构更为复杂多样，这为构筑具有新颖结构和性质独特的配位 J． 聚合物提供了极大的可能性旧‘7 且其噻二唑杂环和硫原子的存在可有助于形成叮r一盯堆积、氢键以及s…s等分子间弱相互作用，可对配合 物的结构进一步地修饰，有关其过渡、稀土金属配位聚合物本课题组已做过部分报道睇‘9]．作者以其作为构 体结构，对其电化学性质进行了研究，并测定了其在水中的扩散系数和电极反应表观速率常数． 1 实验部分 1．1主要仪器与试剂 BrukerTensor EA 27型红外光谱仪(KBr压片，德国Bruker公司)；Flash1112型元素分析仪(意大利 Carlo Smart Erba公司)；Bruker CCD单晶衍射仪(德国Bruker公司)． 除1，3，4一噻二唑一2，5一二硫代乙酸参考文献[10]方法制得外，其余所用试剂均为分析纯品． 1．2标题配合物的合成 将27 mg(O．1mm01)配体H2tzda溶于3mL温水中，用0．50 收稿日期：2013—01一叭 基金项目：国家自然科学基金资助项目，编河南省基础与前沿技术研究计划项目，编号112300410005． 男，教授，博士，主要从事功能配位化学研究，E-mail：yt．fan@ZZU．edu．cn． 万方数据 91 后向其缓慢滴加含25 mg(0．1mm01)CuSO。·5H20的水溶液(3mL)，混合液于室温下搅拌30min，过滤，得 一蓝色澄清溶液，滤液在室温下静置一周左右，得到蓝色针状晶体，产率约为52％(按Cu计算)．元素分析 理论值(C6H17CuN20lo．5 6．52；s，21．84