吉布斯函数判据的应用及讨论.pdfVIP

第27卷第4 常熟理工学院学报（自然科学） Vol.27No.4 2013年7月 JournalofChangshuInstituteTechnology（NaturalSciences） Jul.,2013 吉布斯函数判据的应用及讨论 秦 萍 ，路 莹1 2 （1. 信阳师范学院 物理电子工程学院，河南 信阳 464000； 2. 洛阳师范学院 物理与电子信息学院，河南 洛阳 471022） 摘 要：从吉布斯函数判据出发，推导出系统的平衡条件和平衡的稳定性条件，并应用吉布斯 函数判据讨论了范德瓦尔斯等温气液相变. 关键词：平衡判据；平衡条件；平衡的稳定性条件 中图分类号：O414 .13 文献标识码：A 文章编号：1008-2794 （2013 ）04-0035-04 在一般的热力学统计物理教科书中，开放系统的平衡条件和平衡的稳定性条件大都是从熵判据出发来 [1-4] [5] 推导的 . 由于系统的内能与熵密切相连，所以应用内能判据推导系统的平衡稳定性条件也能见到 . 但应 用其它判据的推导还没见过. 文献[1]指出：熵判据是基本判据，它虽然只适用于孤立系统，但只要把参与变 化的全部物体都包括在系统之内，原则上可以对各种热动平衡问题做出解答；同时指出：在实际应用上，对 于经常遇到的物理条件，引入其它判据更为方便. 在不同的条件下可以有不同的判据，如等温等容条件下有 自由能判据、等温等压条件下有吉布斯函数判据、熵和体积不变条件下有内能判据等. 本文从吉布斯函数判 据出发来推导系统的平衡条件和平衡稳定性条件. 并应用吉布斯函数判据讨论范德瓦尔斯等温气液相变. 1 吉布斯函数判据 吉布斯函数是以温度和压强为自然变量的状态函数，在温度和压强不变的条件下，系统中的不可逆过 程总是朝着吉布斯函数减少的方向进行，达到平衡态时吉布斯函数最小. 如果围绕某一状态发生各种虚变 动引起的吉布斯函数变化ΔG 0 ，该状态的吉布斯函数就具有极小值. 因此，在温度和压强不变的条件下， [1] 系统处在稳定平衡状态的必要和充分条件为ΔG 0 ，此即为吉布斯函数判据 . 2 吉布斯函数判据的应用 2.1 推导系统的平衡条件和平衡的稳定性条件 把ΔG 0用泰勒级数展开并精确到二级近似： 1 2 ΔG=δG+ G 0δ （1） 2 在等温等压条件下，系统达到平衡时，吉布斯函数G达到极小值，这时内参量偏离平衡态的任何变动都 会导致吉布斯函数G的变动恒大于0. 因此可得到等温等压下的极值条件： 收稿日期：2013-03-30 基金项目：河南省教育厅自然科学基金资助项目（2010B 140010） 通讯联系人：秦萍，副教授，研究方向：凝聚态物理，E-mail ：xywuliqin@ 126.com. 3636 常熟理工学院学报（自然科学） 2013年 δG=0