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第 39卷第 10期 硅 酸 盐 学 报 Vo1．39，No．10 2011年 10月 J0URNAL0FTHECHINESECERAMIC SoCIETY October，2011 Sr掺杂对Ca3Co4O9热电性能的影响与理论分析 邢学玲 ，刘小满 ，杨 雷 ，罗树琼 (1．河南理工大学材料科学与工程学院；2．河南理工大学资源环境学院，河南 焦作 454000) 摘 要：通过实验研究了ca位掺杂对Ca3Co409热电性能的影响，并用密度泛函离散变分法从理论和计算上寻求支持，从化学键角度对此现象进行解 释 。结果发现：与未掺杂体系相 比较 ，x=0．05有利于降低材料的电阻率，但Seebeck系数有所减弱； =O．10对降低电阻率不利；体系在473~773K 范 围内具有hopping电导的特征。建立原子簇模型，对化学键进行分析。Ca2CoO3~ c轴方向的化学键比ab面的强 ，表现出各向异性特征，层间是 ca与周围O原子的弱结合。化学键随着 sr掺量变化而变化， =0．08时，掺杂体系的键性减弱，这将有利于降低材料的电阻率，随sr掺量的增加， 体系的化学键有所增强。根据计算结果可知，通过sr元素的掺杂可 以改善体系的热电性能，其掺杂比例不宜超过O．10。 关键词：层状氧化物；热电性能；溶胶凝胶法；化学键 中图分类号：TB34 文献标志码：A 文章编号：0454-5648(2011)10-1541-05 网络出版时间：201l_o9_27 13：49：21 OOI．CNKI：11-2310／TQI349．003 网络出版地址：http：／w／ww．cnki．net／kcms／detail／11．2310．TQ1349．003．html TheoreticalAnalysisandThermoelectricPropertiesofCa3Co409withSrDoped XINGXueling，LIUXiaoman，YANGLei，LUOShuqiong (1．SchoolofMaterialScienceandEngineering，HenanPolytechnicUniversity；2．SchoolofResourcesand Environment，HenanPolytechnicUniversity,Jiaozuo454000，Henan，China) Abstract：TheSrdopinginCa3Co4O9materialhadaneffectonthethermoelectricpropertiesofCa3Co4O9．A theoretica1mode1of CasCo40qwithdifferentSr-dopedratioswasproposedtoexplainthephenomenafrom chemicalbondsbydensiyt functionanddis— cretevariationmethod(DFT-DVM)．Itwasfoundthatcomparedtothenon．dopedsystem．thelowerelectricresistivitywasobtained na dhteSeebeckcoefficientwasdecreasedslightlyatSr-dopedratioof0．O5．However,hteSeebeckcoefficientwasincreasedandthe electricresistivitywasnotdecreasedattheSr-dopedratioof0．10．Theelectricaltrnasportationhadacharacteristicofhoppingcon- ductionat473—773K．Theclustertheoreticalmodelwasproposedtoanalyzehtechemica1bonds．Thechemicalbondsalongcaxis wasmoreintensivethna thoseinab．pl