芳纶Ⅱ与芳纶Ⅲ的热分解行为比较.pdfVIP

研 究 与 开 发 C合HIN成AS纤YT维HE工nC业FI，B2E0R10，IN33DU(4s)豫：1Y4 芳纶 Ⅱ与芳纶Ⅲ的热分解行为 比较 蔡仁钦。 彭 涛 王风德 叶光斗 徐建军 (1．四川大学高分子科学与_丁程学院高分子材料工程国家重点实 验拳，成都 610065；2．·l1蓝晨光化 研究院 ，成都 610064) 摘 要 ：利川热 分析研究r艿纶II(Kevlat49)和芳纶1H(FanglunIH)往不同升温速率和氮气气氛F的热 分解过 ．川Kissingcw’力法‘、Flynn—wal1．Ozawa 法‘和Coats．Redfern方法研究J，芳纶 Ⅱ和劳纶Ⅲ的热分解动 力 及热降解机 结果灰IJJ『：聚酰胺笨』f：咪 嵌段他芳纶Ⅲ的热分解温度较芳纶 Ⅱ稍仃降低 ， 残炭 年升 高；片纶 Ⅱ和芳纶Ⅲ的起始热分解温度随升温速率)Jl1怏而升高；芳纶 II的热分解活化能 (E)比劳纶Ⅲ倘l■， 用Kissinger方法、Flynn—Wall—Ozawa疗法求得芳纶 Ⅱ的E值分别为210．93，200．96kJ／otol， 纶Ⅲ的E仇分 别为 208．35，196．98kJ／mol，两种芳纶的固念热分解机理都为相边界反应，一维收缩，反应级数为 1、 关键词 ：芳香族聚酰胺纤维 热重分析 活化能 热分解机理 热分解动力学 中图分类号：TQ342．78 文献识别码：A 文章编号：1001．0041(2010)04．0014．04 芳纶Ⅲ(FanglunllI)是一种三元共聚芳香族 800℃的热分解过程分为3个区间。第一区间为 聚酰胺纤维，在芳纶 Ⅱ(Kevlar49)的基础上引入 微量失重阶段，主要是失去分子间结合水的过程。 第三单体进行共缩聚而得到，是聚对苯二甲酰对 从这一区间中可以得出两种芳纶的分子结合水的 苯二胺(PPTA)和聚酰胺苯并咪唑(PABI)的嵌段 含量差别不大，都约为4．83％。 共聚物…。芳纶Ⅲ具有优异的力学性能，拉伸强 度是Kevlar纤维的1．3～1．5倍 ，可广泛用于航 空航天、军用装备、增强复合材料等领域。这些领 域中，要求纤维有很好的耐热性能。关于芳香族 纤维耐高温性能的研究，国内外已有报道，但一般 是对芳纶 Ⅱ进行研究，且大多停留在对纤维热稳 定性的认识上 J，对热分解动力学进行深入、系 统分析则较少。为此，作者用热分析仪对两种纤 维进行热重分析 (TGA)，比较了两种芳纶的热稳 图1 芳纶 Ⅱ和芳纶Ⅲ的TGA曲线 定性和热分解过程，讨论了其热分解机理，为芳纶 Fig．1 TGAplotsofaramidfibers1IandⅢ 的改性和应用研究提供参考。 1一芳纶II；2一芳纶Ⅲ 第二区间为热分解阶段(500～600oC)，存在 1 实验 剧烈的降解、可能的交联、碳化等反应；芳纶 Ⅱ的 1．1 试样 裂解速率 比芳纶Ⅲ快得多。这是 由于在氮气氛 芳纶 Ⅱ，芳纶Ⅲ：中蓝晨光化工研究院提供 。 中，P A的裂解主要发生在酰胺基上的c—N部 1．2 TGA测试 位 ]，而相同质量的芳纶 Ⅱ中酰胺键的比例比 采用美 国TAinstruments公司的TGAQ500 芳纶Ⅲ大得多，所以裂解部位的机率也大，因此芳 热分析仪进行测试，温度为 150—800oC，升温速