基于ODA-BTDA-BPADA聚醚酰亚胺的合成与表征.pdfVIP

第34卷第1期 湖北大学学报( 自然科学版) V01．34 No．1 20 12年3月 J our nal of Hub ei Uni ver s i t y( Nat ur al Sci enc e) Mar ．。20 12 文章编号 ：1000一237 5( 2012) 01一00 4一05 基 于 oDA_BTDA_BPADA聚 醚 酰 亚 胺 的 合 成 与 表 征 黄明富1，颜善银1，舒亚莎 1，王丽1，沈杰1，徐 明1，易昌凤1’2 ( 1．湖北大学材料科学与工程学院，湖北武汉430 0 2；2．功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室 ，湖北武汉4 300 2) 摘要用4 ，4 ’一二氨基二苯醚( 0DA) 作为二胺。3 ，3 ’，4 ，4 ’一二苯酮四甲酸二酐( 明DA) 及2 。2一双[ 4一( 3 ，4一 二羧基苯氧基) 苯基] 丙烷二酐( BP舢) A) 作为二酐，以N，N_二 甲基甲酰胺( DMF) 为溶剂，通过常规的两步法， 合成聚醚酰亚胺．用nI R、TGA、溶解性测试和拉伸测试对聚合物 的结构和性能进行表征 ．结果表明，在 l 780锄～、1 720锄。和744 咖_1左右出现了聚酰亚胺的特征吸收峰．所得聚酰亚胺有很好的热稳定性，在 氮气氛中，起始降解温度50 ． ～5 19 ． ℃，10 ％失重温度( Lo) 为534 ．4～542．3 ℃、800 ℃质昔保持率为 52 ．7 ％～ 1 ．7 ％．所得聚酰亚胺膜的拉伸强度 、拉伸模量 、断裂伸长率 、吸水率分别为 128．2～281．3 MPa 、 1．82 ～4 ．45 GPa 、100 ．O％～ 11．9 ％、O．52 ％～O．70％． 关键词共聚聚酰亚胺 ；聚醚酰亚胺 ；可溶性；力学性能 中图分类号TI 粥24 ；TQ323 ．7 文献标志码A 聚酰亚胺( PI ) 是一类以酰亚胺环为结构特征的高分子材料，因其具有优异的耐高温、耐低温、力学 性能优 良、化学稳定性等性能，现 已广泛应用于航空航天、电子电器、汽车工业等高科技领域L1- 引．但大多 数PI 是难熔融或者难溶解，加工成型困难，这也是阻碍其进一步发展的关键因素．近年来，聚醚酰亚胺 是芳香Pl 改性研究中最成功的产品之一[ 4 。5] ．通过将醚键结构引入聚合物主链，增加分子链的柔顺性， 从而得到溶解性较好的PI ．如今 ，科学技术 日新月异 ，丁业产品对材料性 能的要求越来越高，不仅要求 PI 材料具有优 良的溶解性和加工性能，而且要求材料具有较好的耐热性和机械性能。研究发现通过共 缩聚可以调节刚性基团的含量，从而提高PI 的耐热性和机械性，同时又能破坏分子链 的规整性和对称 性，增加分子链的柔顺性，减小结晶倾向，从而减小了分子 问的作用力，提高了共聚酰亚胺材料的溶解性 和可加工性能N ‘9J ． 笔者采用商品化单体( ) DA、BTDA和BPADA，利用共聚的方法逐渐增加BTDA在聚醚酰亚胺中 的含量，从而获得能够保持聚醚酰亚胺优异的溶解性能同时具有优 良的力学性能和热稳定性 ，并对聚合 物的结构和性能进行一系列的表征． 1 实验部分 1．1试剂与药 品4，4’一二氨基二苯醚( ( ) DA) ，98 ％，购于国药集 团化学试剂有限公司；3 ，3 ’，4 ，4 ’—二苯 酮四甲酸二酐( BTDA) ，纯度≥97 ％，购 自Al f a Aes ar 公司；2，2一双[ 4一( 3，4 一二羧基苯氧基) 苯基] 丙烷二 酐( BPADA) ，9 9．9 ％，购 自上海市合成树脂研究所 ，使用前经100℃真空干燥24 h ；N，N- 二 甲基甲酰胺 ( DMF) 为分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司，CaH2 回流24 h后减压蒸馏 ，分子筛干燥24 h ；乙 酸酐 ，分析纯 ，湖北大学化工厂；吡啶 ，分析纯 ，天津市北辰方正试剂厂 ． 1．2 聚合物合成 1．2 ．1聚酰胺酸( PAA) 的合成在配有氮气导管的50 mL三 口瓶 中，将2 ．o mmol 二胺单体于搅拌 下溶解在约8．0 mL的DMF 中，然后将混合均匀的2．0 mmoI 二酐于O．5 h 内分批加入至上述溶液中， 收稿日期 ：20 1l —05—28 基金