芘在离子液体及常规溶剂中的激光闪光光解研究.pdfVIP

第31卷，第5期 光谱学与光谱分析 1 and 20 1年5月 SpectralAnalysis May，2011 Spectroscopy 芘在离子液体及常规溶剂中的激光闪光光解研究 付海英1，邢兆国1’2，吴国忠1 1．中国科学院上海应用物理研究所辐射化学与辐照技术研究室，上海201800 2．湖南科技大学化学化工学院，湖南湘潭411201 t 摘要利用纳秒级时间分辨激光光解装置，以NdYAG激光器i倍频后的355啪激光作为激发光源， 研究r芘在常规溶剂乙腈、丙酮、环己烷、1一丁基一3一甲基咪唑六氟磷酸离子液体([Bmim][PF6])、N-丁基吡 较了芘在各类体系中的瞬态光谱及反应动力学行为。研究表明芘在离子液体中各类瞬态物种的寿命均较常 规溶剂延长，且反应速率常数随着离子液体的类璎的变化而不同。与[陆im][PF6]和民NNTf2相比， EBuPy]EBF,]最为活泼，认为主要是由于[BuPy][BF,]自身参加了反应。 关键词离子液体；激光光解；芘；动力学 中图分类号：(3432．1+2文献标识码：A 引 言 为反应介质。研究了一系列典型的光化学反应，如能量转 移、氢原子转移、电子转移等。研究结果证实，离子液体 室温离子液体作为一种特殊的软物质。被认为是水和有 机溶剂之外的第j种液体。由于其特殊的物理化学件质，离 增强、激发态寿命延长以及电荷转移(CT)相互作用减弱等 子液体在绿色有机合成、催化、电化学、纳米材料制备、放 特点。本课题组利用266呦激光研究了胆碱璎季铵盐离子 射化学分离、乏燃料后处理等领域都引起r科学家的关 液体的光电离f11]，及355 注[1一]。已有文献报道利用核磁共振、红外、拉曼、荧光等多 与乙腈共混体系中的PET过程[1 21，发现离子液体自身可与 种技术陆续研究离子液体的谱学性质。初步揭示丫离子液体 激发三线态的总醌分子(3AQ。)进行反应，且表观反应速率 光化学方面的一些特殊住质。瞬态光谱研究有助于观察离子 液体反应体系中所{{j现的瞬态粒子及j￡化学行为，町以更深 的变化。由于芘既可以做电子受体，又可做电子给体，通常 入地研究j乓光化学性质。离子液体中的光诱导电子转移 被选作光谱研究的探针分子。用脉冲辐解的方法研究芘在离 (PET)过程的研究，已经引起r陶内外光化学和理论下作者子液体和有机溶剂中的瞬态反应过程，已有文献报道【13-153， 的关注b引，他们着蘑从溶剂极性和粘度等方面比较了离子 本文利用355nln激光为激励光源研究芘在常规溶剂及离子 液体中的电子转移反应与传统溶剂的异同。MarquisE51等探液体体系的光解行为，以r解芘在不同溶剂巾的光反应过 讨了离子液体中的PET现象，结果表明，三线态和自由基阳 程，探索芘与溶剂间在激光作用下町能的相瓦作用。 离子在离子液体中的寿命虽然比沸石中的短，但相对其他溶 剂也相当长。SamantaL9。等结合激光光解和荧光光谱等手段 1实验方法 研究了不同粘度的离子液体中的电子转移过程，发现体系的 粘度对电子转移反应的速率和量子产额有很大的影响。在粘 1．1试剂 度大的离子液体中，电子转移产物的量子产额低，分析认为 是由于大的粘度所引起的“笼效应”使得逆向电子转移的几率 增加。Alvaro等fl叫进一步选择氧杂总酮(Xanthone)等作为 收稿日期：2010-06—05。修订日期：2010-08—20 基金项目：国家自然科学基金项目资助 作者简介：付海英．女。1973年生。中国科学院j=海应用物理研究所辐射化学与辐照技术研究室副研究员