新型聚乙烯接枝共聚物的制备与表征.pdfVIP

维普资讯 V01．28 高 等 学 校 化 学 学报 NO．10 2007年 l0月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSII、lES l990～l994 新型聚乙烯接枝共聚物的制备与表征 辛志荣 ，赵郁霞 ，侯万国 ，尹立刚 ，邱召明 ，刘晓丽 ，柳 婵 ，殷敬华 (1．山东大学化学与化工学院，胶体与界面教育部重点实验室，济南250100； 2．烟台大学化学生物理工学院，烟台264005； 3．中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春 130022) 摘要 以聚氧乙烯和全氟辛基聚氧乙烯醚(FPEOE)为起始原料，合成了一系列的特种氟表面活性剂及其丙 烯酸酯，用FTIR和 HNMR对其结构进行了表征，用最大气泡法测定了其表面张力．以其作为接枝单体， 利用反应挤出接枝的方法制备了系列功能化聚乙烯 ，用 FTIR确定了接枝共聚物的结构和接枝率；用DSC、 接触角测量仪和XPS对接枝共聚物的热性能、结晶行为和表面性能进行了测试分析．结果表明，随着聚氧乙 烯分子量的增加，氟表面活性剂的表面活性降低；聚乙烯接枝共聚物的结晶温度高于线形低密度聚乙烯，且 具有较好的亲水性． 关键词 氟表面活性剂；DSC热分析；表面张力 ；聚乙烯接枝共聚物 中图分类号 0631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2007)10—1990-05 十几年来，双子表面活性剂 由于其较高的表面活性而引起 了人们的广泛关注．通过联结基将两个 相同的表面活性剂在头基或紧靠头基处联结起来，是一类分子结构对称的表面括性剂 ，具有很高 的表面活性 ．通过改变联结基和表面活性剂的结构，可以得到不对称 的双子表面活性剂，以达到调 节其性能的 目的，这类表面活性剂又称为杂双子表面活性剂一。． 本文以所制备的含氟杂双子表面活性剂作为接枝单体，引入 r线形低密度聚乙烯 (LLDPE)的大分 子链上，在赋予LLDPE膜较好亲水性的同时，还可以赋予其消雾性能，以解决 目前市场 』：的LLDPE棚 膜防滴不防雾的问题，本研究结果具有广阔的应用前景，迄今尚未见文献报道． 1 实验部分 1．1 试 剂 聚氧乙烯 (PEO分子量分别为200，600，1000，2000和5000)，分析纯 ，成都市联合化学试剂有限 公司；全氟辛基聚氧乙烯醚 (FPEOE)，工业纯，广州立尔科贸有限公司；甲苯 2，4一二异氰酸酯 甲苯 (TDI)，分析纯，上海市化学试剂站中心化工厂；丙烯酰氯，分析纯，淄博镇荣工贸有限公司；线形低 密度聚乙烯(LLDPE)，中国石油大庆石油化学公司，型号7042；其它试剂均为市售商品． 1．2 表面活性剂的合成及表征 向带有搅拌器的三VI瓶中加入60mL三氯甲烷，于室温下通人N 气保护，加入 1．7g2，4一二异氰 酸酯甲苯，用恒压滴液漏斗缓慢滴加21g全氟辛基聚氧乙烯醚，约0．5h滴加完毕，剧烈搅拌，用红外 光谱跟踪反应进程．随着反应的进行，反应液由无色变为浅黄色．反应 1h后，加入4．1g分子量为 200的聚氧乙烯，继续反应．每隔10min取反应液 1次，在氯化钠盐片上涂膜，以红外光谱图中一NC0 基团在2268cm 处的吸收峰消失确定反应终点．停止反应后，将反应混合物用水和氯仿 (体积比1：3) 的混合液萃取3次，合并氯仿相，用无水硫酸镁干燥萃取液，减压蒸馏，去除溶剂，得中间产物a． 向带有搅拌器的三 口瓶中加入适量的氯仿和22g中间产物 a，在 N 气保护下，升温至50℃，剧 烈搅拌，用恒压滴液漏斗滴加 1．6mL丙烯酰氯，约15min加完．每隔 10min取反应液 1次，在氯化钠 收稿 日期 ：2007-04-23． 基金项 目：国家自然科学基金重大项 目(批准号和…东省青年科学家奖励基金(批准号：2005BSI1008)资助 联系人简介：殷敬华，男，研究员，博士生导师，主要从事高性能高分子材料研究．E-mail：yinjh@eiaejlcn