基于废旧锌锰干电池制备ZnMn2O4纳米催化剂及其催化合成乙酸正丁酯的研究.pdfVIP

. . .安 徽 化 工.? 科研与开发? 基于废旧锌锰干电池制备纳米催化剂 及其催化合成乙酸正丁酯的研究 倪玉龙,何良好,杨则恒 合肥工业大学化工学院,安徽 合肥 摘要:以废旧锌锰干电池中含锌和 的电极材料为原料,采用沉淀一煅烧法成功制备出粒径约 、分散均匀的四方晶系 纳米催化剂,并研究其催化合成乙酸正丁酯的催化活性。利用 一射线衍射、透射电镜和气相色谱对样品进行分析表征。结 果表明,在煅烧温度为条件下,制备的 粉体具有很高的催化活性,在反应时间为 ,催化剂用量占反应物总质量的 . % 时酯化率达到 . %。回收废旧锌锰干电池制备催化剂具有方法简便、成本低、环境污染小等优点。 关键词:废旧锌锰干电池; ;催化;酯化;乙酸正丁酯 : . /. . .. . 中图分类号:;. . 文献标识码: 文章编号: ? ? ? 析纯,实验用水为去离子水。 引言 . 实验方法 随着人类对能源需求的不断增长,电池作为一种便 取若干节废旧锌锰干电池,将其拆解去除外包装、 携式能量储蓄器件,在人们的日常生活中占有越来越重 绝缘层和碳棒。以含锌和 的电极材料为原料,采 要的地位。其中锌锰干电池是人类使用的主要干电池 用下述沉淀一煅烧法制备催化剂。 之一,废旧锌锰干电池中含有丰富的锌和锰等贵重金属 称取适量的电极材料放入烧杯中,以 : 的固液 元素,若不加以回收利用,不仅对环境造成严重污染,对 体积比向烧杯中加人一定量/ 的盐酸和去离子 人体造成一定危害,而且导致金属资源的严重浪费 。 水,用塑料薄膜将其封口,浸渍 ,以便溶解其中的氯 因此,对废旧电池回收利用,既可保护环境,又能节约资 化铵和铁离子等。然后用移液管向混合液中缓慢滴加稀 源。现行的废旧电池处理方法如干法、湿法、干湿结合法 氨水,目的是使溶液中的锌离子沉淀,静置至沉淀完全。 等主要是将电极材料中的锌、锰等金属元素进行分离 在此过程中,为了防止铁离子沉淀,当有微褐色沉淀出 提纯,使之变成基本化工原料 ,其中针对具体应用对 现时停止滴加稀氨水。将所得到的沉淀物抽滤,并用去 其进行加工处理的报道很少,所以非常有必要探索新 离子水洗涤 次,烘干待用。将烘干后的沉淀物充分 的回收思路与处理方法来有效解决废旧锌锰干电池的 研磨后装入坩埚,在马弗炉内采用不同温度对其进行煅 回收问题,使之不仅具有环保效益,而且具有经济效益。 烧,以制备纳米结构的催化剂。 本文以废旧锌锰干电池中含锌和 电极材料 . 催化剂的表征 为原料,采用沉淀一煅烧法制备复合氧化物 : 纳 采用 本理学 / 一 型 射线衍射 米催化剂,并研究其催化合成乙酸正丁酯的催化活性, 仪 靶,.对产物进行物相结构分析, 考查沉淀一煅烧法制备的 : 催化剂的煅烧温度、 电压 ,电流 ,扫描范围为 。~ 。,扫描速 催化时间对催化酯化合成的影响。 度 。 。采用 一型透射电子显微镜 实验部分 对产物的形貌进行表征。 . 实验材料 . 催化合成乙酸正丁酯 废旧锌锰干电池 广州市松乐电子科技有限公司 , 参照文献 ,将乙酸、正丁醇按酸一醇摩尔比 : . 盐酸、氨水、乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、无水乙醇均为分 收稿 期:?基金项目:国家自然科学基金 批准号:,;安徽省教育厅资助项目批准号:作者简介:倪玉龙 一 ,男,安徽阜阳人,研究方向:材料化学工程,,.。倪玉龙,等:基于废旧锌锰干电池制备 纳米催化剂及其催化合成乙酸正丁酯的研究. . 煅烧温度对酯化率的影响 的比例加入装有冷凝管、分水器、温度计的 三 口烧瓶中,按反应物总质量的 . %加人催化剂。摇匀后, 用电热套加热,在的稳定温度下反应回流,待有水 生成时开始计时。反应到一定时间后停止加热,冷却后取 上层清液,用气相色谱仪测定酯含量,计算酯化率。 结果与讨论 . 沉淀一煅烧法制备催化剂的物相及形貌 表征 ,● : 图 不同煅烧温度下制备的 催化剂对酯化率的影响 一 将沉淀一煅烧法所制备的样品作为催化剂进行催 蓑. 曼曼?直?三要. 三 ~ . 化酯化反应,由于 煅烧得到的样品为非晶态物 女 ~. 一 一 质,作为催化剂时,部分样品会被乙酸所溶解,所以本实 ~ 验考查%、℃、%、%煅烧温度对酯化率 .; : 的影响,催化反应时间为 ,结果如图 所示。其中空白实验所测得的酯化率是 . %。从图 可以看出,煅 .% ...℃ 烧温度为 左右时,催化剂的酯化率最大,达 . 图 不同煅烧温度下所得产物的图 %。随着煅烧温度的升高, : 催化剂颗粒产生团聚 图 为煅烧 、不同煅烧温度下所制备的并逐渐烧结长大,造成比表面积减小,催化活性位减少, 催化剂的图。经指标化后可知,经%、℃、 导致 : 催化剂催化活性降低。这表明 煅