双功能离子液催化的Knoevenagel反应.pdfVIP

第24卷 第 3期 盐城工学院学报 (自然科学版) Vo1．24No．3 2011年 09月 JournalofYanehengInstituteofTechnology(NaturalScienceEdition) Sep．2011 双功能离子液催化的 Knoevenagel反应 汪文杰 (江阴市产品质量监督检验所，江苏 江阴 214431) 摘要：以L一脯氨酸和氢溴酸为原料，合成了L一脯氨酸离子液体，并将其固载于CuI之上，制成 了双功能脯氨酸离子液，对Knoevenagel反应中催化剂的用量，反应时间，反应温度，反应溶剂等 作了初步考察和优化，并得出比较适合的反应条件。这种双功能离子液具有可回收的优点，且 催化剂 比较稳定，可回收重复使用。 关键词 ：L一脯氨酸 ；双功能离子液体 ；Knoevenagel缩合 中图分类号：0621．3 文献标识码 ：A 文章编号：1671—5322(2011)03—0045—03 化学工业在推动人类社会飞速发展的同时， 或者两者同时使用都是常用的催化 J。各类催 也成为环境污染的主要来源。近年来，绿色化学 化剂作用下的微波辐射、红外照射、超声波辐射和 引起科学界越来越多的关注，对化学反应催化剂 相转移催化技术等在 Knoevenagel反应中也得到 和溶剂的优化成为绿色化学中最为重要的一环。 了很多的应用 。本论文采用新型的双功能离子液 绿色化学的兴起直接促进 了离子液体研究热潮 的 催化剂催化 Knoevenagel反应取得较好的效果。 出现，离子液体u (ionicliquid)作为一种新的化 1 实验部分 学反应溶剂，被誉为21世纪清洁绿色工业中最理 想的反应介质之一，由于其具有根本不同于分子 1．1 双功能脯氨酸离子液的合成 溶剂的特性，在化学反应中呈现出独特的优点，在 称取等摩尔的L一脯氨酸 1．15g(0．01mo1) 提高反应速率和选择性 以及优化催化剂的循 和40％氢溴酸2g(O．O1mo1)，室温搅拌下向L一 环利用等方面具有明显的优势，已经被广泛地用 脯氨酸中缓慢滴加40％氢溴酸，30rain滴完，继 来取代传统分子溶剂而成为新的反应介质。近年 续搅拌反应2h，减压蒸去水和氢溴酸得到淡黄色 来，离子液体又在催化领域显示出巨大的潜力，以 液体，再将其置于真空干燥箱，真空加热(8O℃)1 离子液体催化剂替代其他有机催化剂的一些反 — 2h，即可得产物L一脯氨酸氢溴酸离子液体， 应，具有反应产率高、易于分离且循环使用多次而 用 FT—IR鉴定物质的结构。干燥后脯氨酸离子 催化活性依然很好的特性 一。因此，离子液体 液与CuI以不同比例混合均匀，呈土黄色粘稠液， 作为一种新型的反应媒介和催化剂，越来越受到 再真空80℃加热干燥 1．5～2h，得到分散均匀的 人们的重视。 不同摩尔比的双功能脯氨酸离子液。脯氨酸离子 Knoevenagel缩合反应是醛、酮等羰基化合物 液合成的反应式见图1。 和活性亚 甲基反应脱去一分子水生成取代亲电烯 1．2 催化 Knoevenagel缩合反应 烃的反应，是有机合成中形成碳碳双键的重要方 在反应管中加入0．48g(1．5mmo1)丙二腈、 法。长期以来受到人们的高度重视和广泛的应 0．66g(1mmo1)对氰基苯 甲醛、3mL异丙醇和 用，已成为有机化学中的经典反应。Knoevenagel 5％催化剂，在室温下搅