双马改性酚醛树脂的耐热性及热分解动力学研究.pdfVIP

收稿 日期 2011—06一O8 作者简介 曹鹏 (1987一)，男，硕士研究生，主要从事高分子复合材料的研究。E—ma 通讯联系人 ：齐暑华。E—mail：qishuhua@nwpueducn。 双马改性酚醛树脂的耐热性及热分解动力学研究 曹鹏 ，齐暑华 ，理莎莎 。程博 西北工业大学理学院应用化学系 ，陕西 西安 710129 摘要：采 用二苯 甲烷型双马来酰亚胺对酚醛树脂进行 改性．制备 出一种耐热性 良好的改性酚醛树脂 。采用热重 分析 法研 究 了双马来酰亚胺改性酚醛树脂 的热分解动 力 学 ，并用Kissinger~、Ozawa~ 、Crane~计 算其 热分解动 力学参数。结果表明，改性树脂的平均表观活化能为376．144 kJ／mo1．反应级数为0．940，其热分解分为3个阶段，并随着 升温速率升高有延迟分解现象。 关键词：酚醛树脂；双马来酰亚胺 ；热分解动力学； 耐 热性 中图分类号 ：TQ323．1 文献标识码 ：A 文章编 号：1001—5922 (2Ol1)1o—o061—03 酚醛树脂 由于其原料易得 ，价格低廉 ，生产工艺和设 省洪湖双马树脂厂 ：六次甲基四胺，分析纯 ，天津市登封 备简单 ，而且产品具有优异的力学性能、电绝缘性、尺寸稳 化学试剂厂。 定性、成型加工性、阻燃性及低的发烟率等优点，因而具有 1．2 仪器 广泛的用途。但是酚醛树脂结构中酚羟基和亚 甲基容 易氧 DSCHGA仪 ，美国TAlnstruments，静态空气气氛， 化，导致其耐热性和耐氧化性能变差 ，限制了其应用”。 升温速率为5K／min、10K／min、20K／min。 双马来酰亚胺树脂具有优异的热稳定性和力学性能 ， 1．3 制备工艺 并具有耐辐射、耐潮湿、耐腐蚀等优点 ，广泛用于印刷电 将熔融的苯酚倒入三 口烧瓶 中，加入适量的催化剂、 路板、柔性 电路板 以及航空航天等领域 。本研究通过在 多聚甲醛和双马来酰亚胺混合物 ，缓慢升温至规定温度， 酚醛树脂聚合过程中加入二苯 甲烷型双马来酰亚胺，制备 反应4～5h，即得到双马改性的酚醛树脂。 出一种双马改性的酚醛树脂 ，并对其耐热性及热分解动力 1．4 -性能测试 学进行 了分析 。 将不同配比的双马改性酚醛树脂，加入适量六次甲基 四胺 ，在一定温度下固化1h。在静态空气气氛中，升温速 1 实验部分 率分别为5K／min、10K／rain、20Klmin，对固化后的树脂 样品进行热重分析。 1．1 原料 苯酚 ，分析纯 ，天津市东丽区天大化学试剂厂 ；多聚 2 结果与讨论 甲醛 ，化学纯 ，西安化学试剂厂；催化剂，分析纯 ，天津 市化学试剂六厂 ：双 马来酰亚胺 (BM1)，化学纯，湖北 2．1 双马改性酚醛树脂的耐热性 · 061 · 《粘接 》杂志社 咨谰电话 ：071O-3626888—8076 传真 ：0710—3820811 E—mail：zhanjzz@263net 嘲址：WWW zhanjiecom．cn H￡l0 j，2研究报告及专论 图1为空气气氛下，双马改性酚醛树脂在不同升温速率 1O 下的TG—DTG曲线。由图1可以看出，双马改性酚醛树脂 的 分解过程分为3个阶段 ：第 阶段 (250oC)，质量 的减少 1O 主要为残余水分的挥发、酚醛树脂中低聚物的脱出和亚 甲 基转化为氢气、甲醛等挥发性物质所致 ；第2阶段 (300～