硫醇类产品水分测试方法研究.pdfVIP

第 12期 甲 图 化 工 易 2o2午 12l月1 ChinaChemicalTrade 实验兮析 硫醇类产品水分测试方法研究 罗代富 王 薇 (通标标准技术服务(上海)有限公司，上海 200000) 摘 要：本文讲述了硫醇类产品水分测试各种方法的研究，最终确定了利用特殊的卡尔．费休试剂快速测试硫醇类产品的水分。 关键词：硫醇 水分 TCD 卡尔．费休 一 、 前言 As一标样中水的峰面积 硫醇中，硫原子为不等性 sp3杂化态，两个单电子占据的sp3杂 Ab一空 白中水的峰面积 化轨道分别与烃基碳和氢形成 口键 ，还有两对孤对电子占据另外的两 6．试样测试 个 sp3杂化轨道。由于硫的3s和 3p轨道形成 的杂化轨道比氧的2s 6．1按运行标样 的条件运行试样 ，并按下式计算试样 中的水分 和 2p轨道形成的杂化轨道大 ，故 C—S和 s—H键分别比C一0和 0一H 浓度 ： 键长。在甲硫醇中C—S和 s—H键键长分别为0．182nm和 0．134am， Ci=F Ai 都比甲醇中的 C—o和 O—H键长大。 式中： 硫的电负性比氧小，所以硫醇的偶极矩也比相应的醇小。巯基是 ci一试样中水分的浓度，mg／mL 硫醇化学性质的主要体现。其中S-H键涉及硫较大的 3s／3p组成的杂 F一水的校正因子 化轨道与氢较小的 ls轨道成键 ，所以s—H键较弱，硫醇具有酸性 。 Ai一试样中水的峰面积 硫上还有孤对电子，所以巯基也可被氧化。 6．2按下式计算试样中水分的质量百分比浓度 ，C 硫醇的酸性比相应的醇强，可溶于氢氧化钠的乙醇溶液 中生成比 C=Ci／(1o p) 较稳定的盐 ，通入二氧化碳又变回硫醇。 式中： 硫醇很容易被氧化 。弱氧化剂 (如空气、碘、氧化铁、二氧化锰 p一试样的密度，g／mL 等)即可将硫醇氧化为二硫化物。 三、卡尔．费休法 由于硫醇的这些结构特性，及通用的卡尔．费休试剂不适合硫醇、 1．原理 过氧化物等特殊样品的测试，所以硫醇水分的测试应该有其特殊性。 存在于样品中的水分与已知滴定度的卡尔．费休试剂进行定量反 二、色谱测试法 应，根据注入的样品量和消耗的卡尔．费休试剂体积计算出样品中水分 1．原理 的含量。 在选定的色谱条件下 ，使样品中水分和其它组分通过毛细管色谱 2．仪器 柱分离后 ，用TCD检测器检测，采用峰面积外标定量法定量样品中水 瑞士万通 795水分测试仪 分的含量。 分析天平 2．仪器 2mL一次性注射器 色谱仪 一HP6890，配适合毛细管色谱柱的分流不分流进样 口和 3．试剂 TCD检测器 HYDRANAL METh 、r3l 3474l—lL—R 色谱柱 一HP一1非极性色谱柱 (30m*O．25ram*0．5um) HYDRANALBuffen pd 34804—500ML 注射器 一10uL