高效液相色谱法研究H2O2氧化Na2S2O3的反应动力学.pdfVIP

第 27卷增刊 分析试验室 Vo1．27．Suppl 2008年 12月 ChineseJournalofAnalysis1．aboratory 20o8一l2 高效液相色谱法研究H202氧化 Na2S203的反应动力学 孙艳艳，孟 强，范金豹，张大兵 ，段海宝，梁晓辉 (zr苏汉邦科技有限公司，淮安 223001) 摘 要：建立了反相离子对高效液相色谱法对H2o2一NazS2o3反应体系的反应物 和中间产物进行了分离检测方法，并对此反应体系在酸性条件下的氧化反应动 力学做了研究。结果表明：在25cI=，pH4．76时硫代硫酸盐氧化过程中出现的 产物有：亚硫酸盐、连三硫酸盐、连四硫酸盐、连五硫酸盐、连六硫酸盐、连七 硫酸盐和硫酸根，pH越低越易生成更高的连多硫酸盐；在氧化剂H’ 过量的 情况下反应对硫代硫酸盐来说为一级反应，并测得了准一级反应速率常数。 关键词：反相 离子对高效液相色谱法；反应动力学；硫代硫酸盐；氧化 硫代硫酸盐作为一种典型的s(一Ⅱ)化合物 程会产生多种复杂的硫氧化合物氧化中间体，如 主要存在于温泉和间歇泉中，它在技术领域、药 S3o6 ，s406 ，S5o6 ，S03 ，以及 HOS2o3一 剂化学、生物化学等方面都有重要 的应用。在生 等n ]。要实现对 H2o2．Na2SzO反应动力学的研 产生活中，应用也非常广泛，常用作去氯剂、解毒 究，则必须实现反应中间物的快速分离并对各物 剂、抗过敏剂和低硫土壤的肥料。Na2S~03也是光 质进行准确的定量分析。前人用化学滴定法、光 合 自养和无机化能 自养的能量来源…。硫代硫酸 谱法和色谱法等对此也做了大量的工作，化学滴 盐提金技术的应用逐渐得到扩展，被公认为是湿 定耗时费力且一次只能分离一种离子；采用光谱 法提金 中最有发展前途 的氰化物替代剂 。 技术，氧化剂与硫组分及含硫中间物会发生光谱 Na2S~03作为还原剂能与多种氧化剂发生反应，常 重叠；而色谱法却可以在分离的前提下进行检测， 见 的氧 化 剂 有 Cl02 、Cl02一[ 、HOC1_6j、 既避免的光谱重叠的问题，也不存在化学滴定法 H202… ] 、 [Os(phen)] [、Br03一、104一[m]、O] 的缺点。毛细管电泳因为其不稳定性，重复性不 等，电化学氧化N S203也受到广泛研究。1999年 是很好而给动力学研究带来困难。高效液相色谱 Kurin和 Rabail_1圪等提 出了包含假设 中间体 法具有高效、高灵敏性、较稳定等特点被应用于 H0S203一的H202．硫代硫酸盐体系的氧化反应机 这一研究中，此方法可以实现各反应物和中间物 制，并较好地解释了开放条件下的复杂pH动力学 的定性分离，以及能通过对反应过程在线跟踪检 行为。2005年，MichalVoslarE采用全反射衰减红 测、搜集动力学数据从而对各物质实现定量分析， 外技术研究了pH范围在8—10．5时，H202S203一 进行反应动力学研究。为硫化合物的研究提供了 反应中重要组成部分 H202．S406一的反应 ，因反应 新的研究手段和方法。 进程的pH变化曲线与 H202．S2O3一反应很相似， 1 实验部分 故推测 0 一很可能是反应过程中间产物。从而 1．1 仪器与试剂 得到了反应速率方程。 PerkinElmer-200四元梯度高效液相色谱系统 但至今有关硫代硫酸盐氧化反应的机理研究 (200四元梯度泵、170 700nm紫外检测器和T0． 远