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开题报告
制革污泥铬含量测定方法对比研究
选题的背景、意义
1.1制革污泥来源
随着当前经济的迅速发展,我国已成为全球皮革制造和出口的大国,而皮革工业迅速发展的同时也造成了严重的环境污染。通常每耗用1t原料皮要排出60~120t的废水,相应产生的制革污泥每年约100万吨(含水70%)。
制革污泥主要来自于制革生产中浸水阶段产生的水洗污泥、脱毛浸灰阶段产生的含硫污泥、鞣革阶段产生的含铬污泥,以及用物理、化学、生物方法处理制革废水后产生的生化污
泥。制革污泥含有大量的有毒物质(如铬、硫化物等)。
1.2制革含铬污泥的危害
制革污泥的主要成分为:蛋白质、油脂混合物、铬、钠等的氯化物、硫化物、硫酸盐以及少量的重金属盐等,还含有A1、Mn、Pb、Ti、Fe等微量元素,铬、钙、钠、硫化物、硫酸盐及氯化物的含量较高[1]。正因为制革污泥含铬,随着人们环保意识的逐渐增强,污泥处理也必然会被大家重视。
在许多国家和地区制革污泥已被划分为危险类废弃物[1,2]。制革含铬污泥在雨水淋溶等作用下,可引起土壤、地表水、地下水的次生污染,甚至危及生物链,对环境的影响甚大。其中污泥中六价铬的化合物有较大的毒性,它可透过细胞膜对生命组织产生毒性作用,会使人致癌、致畸胎和致突变,对皮肤、呼吸系统和消化系统都会产生较大的危害;在环境中它能降低生化需氧量,阻碍氮素的消化过程,使土壤板结,农作物枯死,破坏生物机体的新陈代谢等,为此六价铬是公认的环境污染物。
1.3选题意义
在废水的处理工艺日趋成熟、设备日趋先进的基础上,开展对制革含铬污泥治理的深入研究,解决其细节问题,找到一个从经济效益、环境效益、社会效益都切实可行的方法,以解决普遍存在的污泥治理问题,这对环境保护具有十分重要的意义。因此根据污泥来源不同,快速、准确测定污泥中的含铬量对于客观公正评价含铬污泥处理技术、综合利用含铬污泥就尤为重要。
本课题拟根据制革含铬污泥的特点,通过对比研究不同的从含铬污泥中提取铬的方法和提取液中铬含量测定方法的准确度,并探明不同提取铬的方法与提取液铬测定方法的组合,测定制革污泥中铬含量稳定性优劣,旨在为企业提供一种准确性高、操作简便的制革污泥铬含量测定提取—测定方法组合。
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2.1制革污泥中铬形态的研究
目前,关于自然界同体物中重金属的化学形态被人们广泛接受的理论[4]是Tessier提出的化学试剂分步提取法,它将固体颗粒物中重金属的化学形态分为5种:
(1)、可交换态:主要指吸附在颗粒物(主要成分是粘土颗粒及腐殖酸)上的重金属,水相中重金属离子的组成和浓度变化主要受这部分重金属吸附和解吸过程的影响。
(2)、碳酸盐结合态:主要指与颗粒物中碳酸盐结合在一起或本身就成为碳酸盐沉淀的重金属。这部分重金属对pH值变化最为敏感,且在酸性条件下易溶解释放。
(3)、铁锰氧化物结合态:天然水中的铁锰氧化物以铁锰结核或凝结物形式存在于颗粒上,也有的呈胶膜状覆盖在颗粒上,其是微量重金属极好的吸着剂。与铁锰氧化物结合在一起的或本身就成为氢氧化物沉淀的这部分重金属称为铁锰氧化物结合态。这一部分重金属在氧化还原电位降低时容易释放出来。
(4)、硫化物及有机结合态:指重金属硫化物沉淀及与各种形态有机质结合的重金属,这部分重金属被认为较稳定。
(5)、残渣态:指存在于石英、粘土矿物等品格里的重金属。其主要来源于天然矿物,通常不能被生物吸收,是生物无法利用的部分。
制革污泥中的铬主要以沉淀态存在,其含量约占总铬的60%~70%之间[3];其次,有机结合态和残渣态各占20%左右,而水溶态和可交换态的含量则较少,两者总和还不到0.1%。因此测定制革污泥中的铬须对污泥进行预处理,将污泥中的水分、挥发性固体及灰分、氮元素等除去,将铬转化为便于测定的形态。
2.2制革污泥中铬的提取方法研究进展
制革污泥中铬的提取方法主要有熔融氧化法、强酸消解法、微波消解法以及醋酸浸提法。
杜娟等[5]以过氧化钠为氧化剂,在700℃条件下熔融,提取含铬污泥中的铬,并进行测定。该方法的主要是针对生物法处理含铬废水产生的沉淀污泥,铬主要以Cr(OH)3的形式存在,污泥中还存有大量的有机生物体。为便于测定,通常要将污泥中的有机组分灰化。灰化过程中,Cr(OH)3,脱水转化为Cr2O3。通常条件下Cr2O3难溶于酸或碱,因此,常规的酸分解法不能准确测定铬泥中铬的浓度。将脱水污泥与过氧化钠混合,于700℃熔融,发生如下反应:Cr2O3+Na2O2+H2O=2Na2CrO4+2NaOH 用热水浸取熔块时,固态的Cr2O3,以CrO42-的形态转移到液相中,结合二苯碳酰二肼分光光度法便可准确测定液体中铬的含量。
此外还有KClO3熔融法[6],该法与前述方法不同的是用氯酸钾氧化代替了过氧化钠氧化。
用与制革污泥消解的强酸有浓硫
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