TDI三聚体的合成及其聚氨酯（脲）弹性体的制备.pdfVIP

聚 氨 酯 工 业 2008年第23卷 第6期 P0LYURETHANEINDUSTRY 2008．Vo1．23No．6 · 22 · TDI三聚体 的合成及其聚氨酯 (脲)弹性体的制备 孙 健 郝俊松 王胜军 李再峰 (青岛科技大学生态化工教育部重点实验室 266042) 摘 要：以2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料合成了TDI三聚体，用傅立叶变换红外光谱仪 (FTIR)进行了反应跟踪，确定了合成反应的条件；用TDI三聚体替代TDI合成了聚丁二烯一丙烯腈 共聚二醇／聚四氢呋喃二醇(HTBN／PTHF)聚氨酯／脲(PUU)弹性体，对弹性体的力学性能和耐热 性能进行了测定。结果表明，随着三聚反应的进行，在 1706cm 处异氰脲酸酯环的特征峰吸收强 度增强，表明三聚化程度提高；三聚反应的最佳温度为5O℃。用TDI三聚体替代 TDI合成的PUU 弹性体在300～420℃范围内的热稳定性要比TDI基PUU的好，但其拉伸强度、伸长率和永久变形 有不 同程度的下降。 关键词 ：TDI三聚体；聚氨酯脲 ；弹性体；制备 中图分类号：TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号：1005—1902(2008)06—0022—03 普通聚氨酯(PU)弹性体在80℃以下可以长期 3，5-二甲硫基甲苯二胺 (DMTDA)，工业品，山东淄博 使用，但在 120~C条件下仅能使用数小时 。为了 辛龙化工股份有限公司；2，4，6．三(二甲氨基 甲基)苯 提高其耐热性，人们常在聚氨酯分子链中引入 内聚 酚(DMP．30)，分析纯，江阴市桐岐泗河化工厂。 能较大、热分解温度较高的有机杂环基团 ，如异 1．2 TDI三聚体的制备 氰脲酸酯、均苯四酸酐、嗯唑烷酮等，其中，异氰脲酸 在配有控温仪、球形冷凝管、搅拌器和取样 口的 酯具有稳定的三聚六元环且环上无活泼氢，在聚氨 四口烧瓶中加人计量的TDI、催化剂DMP-30，控制 酯大分子链上适当引入异氰脲酸酯环，增加其交联 温度在一定的范围内，在强机械搅拌下进行反应，反 密度，使聚氨酯弹性体热稳定性、水解稳定性和刚性 应后期，每隔一定时问取样测定NCO含量。 得到很大的提高，效果最好，所以研究得较多 娟J。 1．3 PUU弹性体的制备 本实验利用傅立叶变换红外光谱仪 (FTIR)跟 1．3．1 TDI三聚体基 PUU弹性体的制备 踪确定了甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚成环反应合成 取质量 比为8：2的HTBN和 PTHF于三 口烧瓶 TDI三聚体的最佳反应温度，用合成的TDI三聚体 中，然后在 100～120℃下抽真空约0．5h，降温至 制备了TDI三聚体基聚氨酯／脲 (PUU)弹性体，提 80~C加入定量的TDI三要体，保持温度 80～85~C， 高了PUU弹性体的耐热性能。 搅拌反应 1．5h，取样分析NCO的含量，分析值与设 1 实验部分 计值 (NCO质量分数为6％)基本符合后，在80qC下 抽真空脱泡约0．5h。 1．1 实验原料 甲苯二异氰酸酯 (TDI)，分析纯，天津市瑞金特 预热模具和物料，取