5,7-二氯-8-羟基喹啉金属配合物的合成、表征及光致发光.docVIP

5,7-二氯-8-羟基喹啉金属配合物的合成、表征及光致发光 王 丹 龚孟濂* 石建新 （中山大学化学与化学工程学院，广州，510275） 摘要 本论文首次报道了以5，7－二氯－8-羟基喹啉（HqCl2）为配体，分别与KOH、NaOH、和（KOH+CdCl2）在乙醚-水溶液中合成K(qCl2),Na(qCl2)和Cd(qCl2)2配合物，用元素分析和热重分析确定了其组成，红外吸收光谱分析和电子吸收光谱分析证实了配合物的生成；研究了配合物的光致发光性能，结果表明：所合成的3种配合物均为热稳定性较高、光致发光性能良好的蓝色或蓝-绿色发光材料。 关键词 5，7－二氯－8-羟基喹啉，光致发光 有机薄膜电致发光具有低压直流驱动、高亮度、发光效率高、多色且可大面积显示等优点，因而成为当前显示材料领域的研究热点之一。迄今为止发光性能最好的是三（８－羟基喹啉）合铝( Alq3) 。Alq3本身兼有良好的电子传输性能和电致发光性能，易成膜，发光强度大且稳定性高。因此一直是一种广泛使用的有机电致发光材料[1]，在Alq3的基础上作进一步的修饰或改变，可望获得性能优越的光致发光材料，进而制成性能更好的电致发光器件。 实验： 1.1 试剂与仪器： 5,7-二氯-8-羟基喹啉(HqCl2)，KOH,NaOH,CdCl2?2.5H2O,无水乙醚，以上试剂均为分析纯。 1.2 仪器与测试条件 元素分析用Elementar Vario EL元素分析仪；红外吸收光谱用Vector22红外分光光度计测定(KBr压片)；紫外－可见电子吸收光谱用CARY 100紫外分光光度计测定,用无水乙醇作溶剂，溶液浓度为5.0x10-5 mol?dm-3；荧光激发光谱和发射光谱用美国spectromic 公司Aminco Bowman series2荧光分光光度计，PMT为445V，激发和发射狭缝均为4.0nm。用Perkin Elmer TGA 6热重分析仪作热重曲线测定，温度范围30－900℃，N2气氛，升温速率10℃/min。 1.3 5,7-二氯-8-羟基喹啉金属配合物的合成 Na(qCl2) 称取0.001mol NaOH，用少量水溶解，加入100ml无水乙醚，搅拌使其混合均匀（溶液a）；另称取0.001mol HqCl2 用100ml 无水乙醚搅拌溶解，然后慢慢加入溶液a中。室温下搅拌应4h后，抽滤得沉淀，用无水乙醚反复洗涤。在真空70℃下干燥5h,后得到黄色粉末状产物,产率为65%. K(qCl2) 称取0.001mol KOH,用少量水溶解,加入100ml无水乙醚,搅拌使其混合均匀（溶液b）;另称取0.001mol HqCl2 用100ml 无水乙醚搅拌溶解, 然后慢慢加入溶液b中。室温下搅拌反应4h后，抽滤得沉淀，用无水乙醚反复洗涤。在真空70℃下干燥5h,后得到黄色粉末状产物,产率为71%. 3）Cd(qCl2)2 称取0.001mol KOH,用少量水溶解,加入50ml无水乙醚,搅拌使其混合均匀（溶液c）, 另称取0.001mol HqCl2 用100ml 无水乙醚搅拌溶解, 然后慢慢加入溶液c中得溶液d,生成黄色沉淀;再称取0.001mol CdCl2?2.5H2O (过量),用少量水溶解,加入50ml无水乙醚,搅拌使其混合均匀,慢慢加入溶液d中.搅拌使其反应15h,乙醚挥发至干,得到黄绿色粉末状产物.加入200ml水,搅拌使其充分分散,然后抽滤得到沉淀,用水洗涤,将其在真空70℃下干燥5h,得到产品.产率为67%. 结果与讨论 2.1 热重分析与元素分析 图2-1为Na(qCl2) 配合物的热重分析曲线，第一个平台分解温度为92.8℃,失重百分比为3.22%。对应于Na(qCl2)?xH2O中吸附水的失去，其中x=0.44。第二个平台分解温度为176.7℃,失重百分比为11.54%。对应于Na(qCl2)?xH2O中结晶水的失去，其中x=1.7。第三平台的分解温度为346.3℃,说明高于此温度时配合物开始分解。图2-2 为K(qCl2)配合物的热重分析曲线，图中第一平台的分解温度为150.6℃,失重百分比为2.46%,对应于K(qCl2)?xH2O中结晶水的失去其中X=0.35。第二平台分解温度为305.4℃表明高于此温度配合物开始分解。图2-3为Cd(qCl2)2 配合物的热重分析曲线。其中第一平台的分解温度为231.4℃,失重百分比为35.83%,代表配合物在此温度开始分解。说明配合物中无结晶水。 图2-1 Na(qCl2)配合物的热重分析曲线图2-2 K(qCl2)配合物的热重分析曲线 图2-3 Cd(qCl2)2 配合物的热重分析曲线 表2-1列出了三种配合物的元素分析数据，结合热重分析数据可以确定合成的