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《材料化学导论》第五章高聚物材料第五节高聚物的物理—机械性能 5.5 高聚物的物理-机械性能 一、力学性能（mechanical properties ） 高聚物的力学性能指的是在外力作用下，高聚物应力与应变之间所呈现的关系，它包括 弹性、塑性、强度、蠕变、松弛和硬度等。当高聚物用作结构材料时，这些性能尤其显得十 分重要。高聚物力学性能的两大特点是具有高弹性和粘弹性。所谓高弹性是区别于普弹性而 言的。一般金属的普弹形变只有千分之几，但高聚物的高弹形变可达 30~1,000% 。由于高聚 物同时具有粘性液体和弹性固体的特征，研究高聚物的力学性能时必须考虑应力、应变、作 用时间或频率、温度等四个参数，而时-温是等效的，温度越高表示力的作用时间越长，反之 亦然。 对于同一种高聚物，如果拉伸时的温度远低于玻璃化温度，就会出现脆性破坏，形变量 约 10%；如果略低于玻璃化温度，能出现韧性形变，有细颈和强迫高弹性发生；如果高于玻 璃化温度，则出现橡胶状高弹形变；如果远高于玻璃化温度，就会出现流动。 高聚物的理论强度可从该高分子链的化学键强度和高分子链之间相互作用力来估算。但 是高聚物材料的实际强度比估算的理论强度要小得多（约为0.01~0.001 ）。这是因为高聚物的 强度还受其聚集态结构和缺陷等的影响。缺陷能使应力高度集中而使材料中产生薄弱环节， 在外力作用下断裂总是首先在该处发生。缺陷对纤维强度的影响尤其明显，纤维直径越粗， 出现缺陷的几率越大，缺陷造成应力集中和承受负荷面积减少，故抗拉强度越低。 除温度外，应变速率也有很大影响，应变速率大时为脆性断裂，应变速率小时为韧性断 裂。脆性断裂强度随分子量的降低而降低。而高分子的刚性侧基会使其屈服应力和脆性断裂 应力增加。交联度足够高的高聚物不能产生韧性断裂。拉伸后的高聚物因分子取向会导致高 聚物强度的各向异性。结晶结构的多样性也会影响到结晶高聚物的强度和破坏方式，例如， 大的球晶通常可使高聚物的断裂伸长率和韧性降低，而通过拉伸高度取向的纤维状结晶有很 高的抗拉强度。结晶高聚物中晶区对非晶区起着类似增强剂的作用，人们正试图用各种方法 使高聚物中的高分子结构局部地高度有序化而达到自身增强的目的，即制备所谓同质异相的 自增强高分子复合物。异质异相复合体系高聚物的强度则不仅与其中各种高聚物的内聚力有 关，而且与相的大小、分布、含量等多相结构，以及各相之间的界面状态有密切相关，并不 完全等于各相原有强度的数学平均值，而且其破坏机理也更为复杂。 高聚物材料在一定的长期的或反复多次的应力或应变的情况下，会产生裂纹（即银纹）， 在发展成裂缝，导致其力学性能衰减乃至最后损坏，称之为高聚物的疲劳（fatigue ）。 高聚物材料表面与其它物质接触并发生相对运动中由于摩擦作用会使其逐渐损失，即磨 215 《材料化学导论》第五章高聚物材料第五节高聚物的物理—机械性能 损（wear ）。对于用于轴承、齿轮、密封、凸轮、滑块、轮胎、传送带以及各种建筑、穿着等 用途的高聚物材料来说，这是一个关系到使用寿命的重要因素。聚四氟乙烯、超高分子量聚 乙烯、聚酰胺以及它们的复合材料用作减摩和耐磨材料，具有自润滑性、防冷焊、吸收振动、 减少噪音、抗污染和腐蚀，相对密度较小等优点，正越来越多地代替金属摩擦组件。 高聚物尺寸稳定性（dimensional stability ）是指高聚物制品在使用温度、湿度等条件下， 其大小和形状保持不变的性能。造成高聚物制品胀缩和形变的原因很多。如高聚物在加工成 型过程中除粘性流动外还有弹性形变，如果在冷却过程中弹性形变未能完全松弛，则会产生 内应力，致制品在存放或使用过程中即使没有外力也会发生形变或扭曲。从加工温度冷却到 玻璃化温度以下速度太快，链的运动型突然变小，使得高聚物中的自由体积暂时远大于该温 度下的平衡值时，则在此后存放或使用时会因链节运动，使自由体积趋向平衡而出现制品体 积收缩。此外，结晶高聚物的晶粒和多相材料的微区，常处于不稳定状态，随着向平衡状态 的转移，都可能导致尺寸发生变化。制件吸收或排出其它低分子物时也会引起尺寸变化，如 高聚物在水、油介质中使用时的变形等。加工过程中产生的尺寸不稳定性通常采用后期退火 的办法加以消除或减轻。高聚物制品在使用过程中还会因所受外力超过其屈服值，产生蠕变 而造成其尺寸变化，对此，可采用与其它刚性材料复合或链间交联的办法来增加材料的模量 或限制链的运