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本科毕业设计(论文)
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含有氟电解质的阳极氧化TiO2纳米管形成的机理
Byung-Gwan LEE, Jin-Wook CHOI, Seong-Eun LEE, Yong-Soo JEONG, Han-Jun OH, Choong-Soo CHI
1. School of Advanced Materials Engineering, Kookmin University, Seoul, 136-702, Korea;
2. Korea Institute of Materials Science, Changwon, 641-831, Korea;
3. Department of Materials Science, Hanseo University, Seosan, 356-706, Korea
摘要:钛可以在含氟的电解质里通过电化学方法形成TiO2纳米管层。本文对氟离子,阳极氧化的结晶,和化学状态的作用进行了研究。结果表明,阳极氧化膜的氧化物和少量的氢组成氢氧化物沉淀使F离子的存在导致钛氧化层的化学溶解。因此,化学溶解速率增加范围内的氟含量增加0.2%(质量分数),因为F离子在电解液攻击的接口和允许电解液的离子容易渗透到接口。作为阳极的TiO2纳米管表现出一种无定形结构。热处理的碳纳米管是由锐钛矿和金红石相组成的混合物。
关键词:二氧化钛纳米管,阳极氧化,氟
1 介绍
自组织生成的纳米管结构对金属和半导体提供了很多潜在的应用和对科学的发展提供了很大的帮助。在过去几年,形式新颖的阀金属氧化物纳米结构已在开发的基础上阳极氧化。在电解质阳极特定条件下含有氟氧化物,高度有序的阵列碳纳米管可以生长在各种金属表面上,如Ti,Zr,和W。特别是钛在形成TiO2纳米管在近年来吸引了极大的兴趣,因为他们的各种功能特性和潜在应用,如气敏,催化,太阳能细胞,生物相容性材料。作为一种有效的TiO2纳米管的阳极氧化形成方法过程是有用的,因为成本低,简单制造。
在早期的研究工作,大多数TiO2纳米管已在水溶液中通过阳极氧化生产基于高频电解质,但他们仅增长了长度约500纳米。这种增长有限,可以假设由于二氧化钛的快速溶解过程使得碳纳米管层变形,而不是形成氧化物层通过化学氧化过程。近日,电解质TiO2纳米管的形成有不同的报道:水的有机溶剂,酸性和中性的解决方案,所有这些都含有氟离子。但是,很少有详细的研究资料发表表明氟对碳纳米管电解质的影响。因此,我们研究的机理的形成是令TiO2纳米管甘油电解液中阳极氧化过程中含有氟化铵,氟的作用是使离子对纳米管的形成和二氧化钛氧化阶段起到物理和化学作用。
2 实验
使用钛板大小为(纯度为99.5%)3×4厘米,在丙酮,乙醇中超声清洗,用去离子水冲洗10分钟。阳极氧化获得TiO2纳米管,电化学电池通过使用一个20V的恒压直流电源,所有电解质的制备与试剂级化学品:电解质为混合甘油+水(体积比为70:30)NH4F的含量范围在0—2%(质量分数)。二氧化钛纳米管阵列的分析用扫描电镜,X射线光电子能谱,X射线衍射等。
3结果与讨论 图1(a)显示了TiO2纳米管在20V电压中氧化1小时的俯视图图像,NH4F与甘油混合,形成水溶液(体积比70:30)。显然,阳极氧化在结果中排列的孔道开放的多孔结构的直径约100纳米。为了衡量碳纳米管的墙壁和涟漪,TiO2纳米管从钛基体分离。图1(b)所示项,纳米管互相连接,涟漪后阳极氧化发生在他们的侧壁。这些涟漪的起源被认为是现象,周期性重复的差异溶解和氧化形成率的原因,留下一些比其它部位墙壁厚或薄的纳米管,从而引导侧壁涟漪。长度平均的碳纳米管的长和外径分别为1200nm和100nm处,他们的长宽比约为12。从图1(a),(c)很明显看出,顶部的结束管是开放的,管的底部两端关闭。碳纳米管的封闭底部表明类似的阻挡层结构形成多孔氧化铝。另一方面,阳极氧化后,观察氟的自由电解质,无微孔结构(图1(d))。
图2显示了钛在20V时添加不同量的氟化铵电解液的电流—时间曲线的甘油+水(体积比为70:30)的阳极氧化记录,观察可知,含氟的自由电解质的曲线明显偏差无氟电解质曲线。含氟电解质的电流密度高于无氟电解质,随着氟含量在0—2%的范围内增加。这表明溶解阳极氧化反应后,由F离子离子诱导。TiO2纳米管的生长,是一种电化学氧化形成
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