波谱分析 紫外光谱1.pptVIP

烷基与共轭体系相连时，可以是波长 产生少量红移。 因为烷基的C-H的σ电子与共轭体系的 π电子云发生一定程度的重叠扩大了共轭 范围，使π→π＊跃迁能量降低，吸收红 移。 2.超共轭效应 溶剂的极性不同会使λmax发生改变； 3.溶剂效应 因为轨道的极性大小顺序为：π π＊ n π* π* π π 非极性溶剂 极性溶剂的溶剂化效应 π* π* n n 非极性溶剂 极性溶剂的溶剂化效应 E2 B Ph-OH Ph-O- 210(6200) 235(9400) 270(1450) 287(2600) Ph-NH2 Ph-NH3+ 230(8600) 203(7500) 280(1430) 254(169) 当被测物具有酸性或碱性基团时，溶剂的pH对吸收光谱影响较大。 4. pH对吸收光谱影响 酚酞在碱性溶液中显红色，而在酸性溶液中无色。 O O HO OH OH- H+ O O- O- O 酸式型体只有一个C=O与苯环共轭，因而只有紫外吸收。 碱式型体整个分子是一个大的共轭体系，吸收带移至可见光区。 5. 空间结构对紫外光谱的影响 1. 空间位阻的影响: 直立键 λmax ﹥平伏键 λmax 2. 顺反异构 双键或环上取代基在空间排列不同而形成的 异构体。 反式 λmax