聚乙烯电老化中空间电荷和陷阱参数的变化规律.pdf

Y0350337 摘势 聚乙烯电老化中空间电荷和陷阱参数的变化规律 摘要 在聚合物绝缘电老化的研究领域，除了对唯象模型的研究外，人们开始更多地 将注意力集中到电老化过程中发生的物理和化学变化上。电荷的入陷、脱陷以及复合 过程中能量的释放、转移引起聚合物绝缘的破坏已经成为共识。随着空间电荷表征技 术的不断发展，作为二次效应的空间电荷对聚合物电老化的作用机制成为新的研究热 点。人们己经企图从空间电荷对聚合物内部平均电场的畸变以及空间电荷形成极化子 后能量的贮存和释放等角度，说明空间电荷与聚合物电老化之间有必然的联系。但是 空间电荷与电老化之间还没有建立定量的关系。在综述当前国内与国外学者对聚合物 电老化的研究成果的基础上，以空间电荷、陷阱、复合中心以及介电强度等参数为研 究对象，详细地研究空间电荷的抑制方法以及自由基清除剂提高聚乙烯耐电强度的物 理机理是本论文的工作A点。了 通过对电老化的纯聚乙烯及含自由基清除剂的聚乙烯的高场强电导的研究，结 合空间电荷限制电流理论，计算了老化过程中聚乙烯和含自由基清除剂的聚乙烯试样 的陷阱能级密度分布。实验和计算的结果表明在聚乙烯电老化过程中，自由基清除剂 抑制老化过程中较深能级的陷阱的生成，从而降低了电荷在这类陷阱中入陷和脱陷过 程中能量的释放，抑制了聚乙烯的电老化，论证了不同深度的陷阱在聚合物电老化中 的作用，实验结果通过智温电流衰减法得以验证。 通过向聚乙烯中添如少量氯化聚乙烯，可以有效地抑制聚乙烯中的空间电荷， 提高聚乙烯的直流预压短路树枝起始电压，在正负直流预压下，分别可以比聚乙烯提 高26.8%和36.3%。运用有限元的方法定量计算了空间电荷对聚乙烯试样内部平均电 场的畸变。以电晕注入技术研究了少量氯化聚乙烯提高聚乙烯电老化寿命的原因有两 点 (I)氯化聚乙烯在聚乙烯中均匀分布。由氯化聚乙烯分子链中的C-Cl偶极子形 成的浅陷阱，能够吸引杂质电离形成的离子，减少杂质离子在电场下的定向移动形成 的空间电荷，缓和了电场集中现象:(2)以氛化聚乙烯分子链中C-CI偶极子形式存在 的浅陷阱，减少了注入电荷入陷于聚乙烯中深陷阱的几率，减少了热电子的形成的从 而减少了由热电子引起的降解。通过上述的研究，提出以少量相溶性较好的极性高聚 物与聚乙烯共混改性是一种抑制空间电荷，提高聚乙烯电老化寿命的有效方法。为了 使研究成果实用化，还研究了氯化聚乙烯对交联聚乙烯中对空间电荷的抑制功效，对 其它基本介电性能也作了研究。 为了研究在电老化过程中聚乙烯中陷阱和复合中心的变化，以及相应于形成这 些陷阱的物理机制的变化，本论文运用热刺激电流和热刺激发光联合谱装置测量了老 I 西安交通大学博士学位论文 化过程中热刺激电流和热刺激发光谱。对测量的结果作了详细分析，确认了在电老化 过程中有三类陷阱发生变化，其中由分子链单元或端基形成的分子链的陷阱密度增 大，但陷阱的深度没有改变，而由分子链段以及分子链引起的陷阱的密度增大，同时 陷阱深度有轻微的增加。通过分析测量结果，建立了老化过程中陷阱视在量和复合中 心的视在量与老化时间的定量关系。 考虑到聚合物中空间电荷与陷阱的密切关系，考察了电老化过程中纯聚乙烯及 含自由基清除剂的试样的空间电荷变化规律，井且运用聚合物的能带模型解释了聚乙 烯经过直流预压后，在短路过程中空间电荷极性发生反转的原因。根据实验结果得出 空间电荷与老化时间的定量关系。并就这种定量关系讨论以空间电荷这个参数作为聚 合物电老化无损检测的可行性。最后还从空间电荷形成极化子，极化子贮存能量以及 能量的释放过程讨论了陷阱参数在聚乙烯电老化中的作用。 关键词:电老化 陷阱 空间电荷 聚乙烯 热刺激电流 热刺激发光 氮化聚乙烯 TheVariationofSpaceChargeandTrapParametersin PolyethyleneduringtheElectricalAgingProcess