第十五章反应产物的分离纯化和波谱分析.pptVIP

有机合成 15.4 有机化合物的波诺分析 有机化合物结构的测定，是从分子水平认识物质世界的基本子段，是合机化学的重要组成部分。有机化合物的结构、性质和合成的研究是相辅相成的。性质和合成的研究帮助了人们对结构的认识，反之，对结构的深入了解，又必须会促进性质和合成研究的进展。过去，主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定，即主要从有机化合物的化学件质和合成来获得对结构的认识。对于比较复杂的精细有机化合物的分子结构来说，需要通过多种化学反应，实验工作比较繁复，分析样品的数量不能太少，往往需要较长的时间才能完成。例如鸦片中吗啡碱的结构测定，先后用了50多年才完全阐明。 色谱法分为液相色谱法和气相色谱法。液相色谱法中又包含有薄层色谱、纸色谱、柱色谱和高效液相色谱。薄层色谱和柱色谱适合于固体物质和具有高的蒸气压的油状物的分离提纯。高效液相色谱是液相色谱的发展重点．巳在各个领域中得到普遍的应用。例如在多肽、蛋白质、核酸等大分子的分离已成了生物学实验室中的常规工作。目前液相色谱在理论上和技术上都已成熟，但随着生化、药品、新材料等对分离提纯的要求不断提高，特殊功能相．高效分离拄及高灵敏、高选择的检测、分离提纯的方法仍在不断出现和发展。 液相色谱不适合于低沸点液体的分离。气相色谱适合于容易挥发物质的分离提纯。使用玻璃毛细管柱，也可以对分子量比较高的化合物进行气相色谱分离。气相色谱的发展是高效分离的突破口。在气相色谱中新型高选择性的耐高温固定相(如手性固定相和异构体选择性分离的固定相)仍在不断发展。 5 其他分离提纯方法 随着科学技术和工业的发展，各类仪器设备的日益完善，许多新的分离提纯方法先后发展起来。下面介绍几种分离效果较好的方法。 (1)分子蒸馏 分子蒸馏，也称短程蒸馏，是指在高真空下，物质的分子可以克服相互引力，增大其自由飞驰距离。如果蒸发面和冷凝面距离小于或等于被分离物料蒸气分子的平均自由程， 则由蒸发面逸出的分子，既不与残留的空气分子碰撞，自身分子也不相互碰撞．毫无阻碍地喷射并冷凝在冷凝面上，从而达到分离的目的。如同样是在高真空度条件下．蒸馏面和冷凝面的间距稍大于蒸发分子的平均自由程，但从液相蒸发出的分子质量远远大于空气分子质量，这时即使有一些碰撞也不会改变蒸发分子的运动方向，蒸发分子仍能够到达并冷凝于冷凝面上，其效果与短程蒸馏相同，也称为分子蒸馏。 分子蒸馏过程分为脱气、蒸发、冷凝三步。进行分子蒸馏前，所有存在于被蒸馏液中的气体、水分及易挥发组分均要求预先除去，特别是气体。脱气之后才开始预热蒸馏。 分子蒸馏广泛地应用于科研及化工、石油、医药、食品等工业．用于浓缩和纯化相对高分子质量、高沸点、高黏度的物质及热稳定性极差的有机化合物，例如从一些天然植物油脂中分离维生素E等。 (2)超临界流体萃取 超临界流体萃取，用超临界流体(既有液体性质又具有气体性质的流体)为溶剂在临界温度和临界压力附近具有特殊性能而进行萃取的一种新分离方法。近十几年来，超临界流体萃取技术有了较大发展，已在医药工业、香料工业和食品工业中得到实际应用。 超临界流体萃取过程是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度变化对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将临界温度较低的流体，如二氧化碳等，与待分离的固体或液体物质相接触．使其有选择地萃取其中某一组分，然后借助减压、升温的方法，使超临界流体变为普通气体逐出．被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的。因此，超临界流体萃取过程，实际上是由萃取和分离两部分组成。 超临界流体可以在常温或在不太高的温度下选择性地溶解某些难挥发物质，同时出于被萃取物与萃取剂分离较容易，所以适用于高沸点、热敏性或易氧化的物质，甚至可用于活体所含物质的提取分离。超临界流体只有与液体相近的密度以及与气体相近的黏度，又具有比液体大得多的分子扩散系数，故具有较大的萃取容量(单位体积流体能萃取溶质的量)和良好的流动性能和传质性能。 根据分离方法的不同，超临界流体萃取可分为等温法、等压法和吸附法。等温法是指萃取与分离温度几乎相同，通过减压进行分离。等压法是指在一定压力下，通过温度变化而实现分离。吸附法则依靠在分离器中装填吸附萃取物的吸附剂，与气体分离。 超临界流体萃取所用的溶剂有二氧化碳、烃类、胺和水。已在食品、医药工业上开始广泛应用，它作为一种新的分离方法正越来越受到重视，预计在精细合成中会有更大的发展。 (3)膜分离 膜分离系选用对待分离混合物中的组分具有选择性透过的膜，实现混合物的各组分分离。膜可以是固态或液态，所处理混合物可以是液体或气体。过程的推动力可以是