水性环氧灌浆材料的制备及其性能的研究.pdfVIP

2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 水性环氧灌浆材料的制备及其性能的研究 张维欣1，石红菊1，张亚峰2～，邝健政1，2，3 (中科院广州化学研究所，广东广州市510650；2．中科院广州化学灌浆工程有限公司， 广东广州市510070；3．广东省化学灌浆工程技术研究开发中心，广东广州市，510650) 张维欣，男，山东临沂人，现为中科院广州化学研究所在读研究生，05年入学。研究方向：水性环氧树脂。 摘要 将环氧树脂和不饱和二元酸——衣康酸进行酯化反应，通过选择合适反应单 体及配比，合成了含有亲水性基团一COOH和端基含活泼双键的环氧衣康酸酯树 脂，再用碱中和成盐，制得水溶性环氧衣康酸酯树脂溶液。酯化反应中通过测定 体系的酸值变化来控制反应进程，主要研究了单体配比、催化剂、阻聚剂、溶剂、 温度等对反应结果的影响，中和反应中研究了中和剂、中和条件等对合成树脂的 影响。 将上述制得的水溶性环氧衣康酸酯树脂作为主剂，配以交联剂、引发剂、促 进剂、共聚单体、缓凝剂等组分，混合均匀即制得水溶性环氧灌浆材料。本文研 究了材料中各组分对浆液性质及浆材凝胶体的力学性能影响。制备的浆液可以被 水稀释成透明匀质液体，当主剂浓度为30％时，浆液粘度可小于200mPa．S，其 固结后抗压强度可达3．7MPa，固沙体可达5MPa以上。 关键词：衣康酸；水性环氧树脂；环保型；高强度；灌浆材料 有机高分子灌浆材料由于具有粘度低、渗透性好、固结体强度高、粘接性能 好、固化时间可调等优点，在解决复杂地基处理、混凝土裂缝修补、防渗堵漏、 补强加固等方面得到了广泛的应用[1．2]。在过去许多年里，有机高分子灌浆材料 已经形成了如木质素类、丙烯酰胺类、丙烯酸盐类、脲醛树脂类、聚氨酯类、环 氧树脂类等一系列浆材，这些浆材具有不同的特点在不同的土木工程中得到了应 用。目前，化学灌浆解决了许多建筑土木工程技术难题，被称作是土木工程的“医 生”，但是本身的毒性和对环境的危害性一直受到人们的批评。化学灌浆材料影 响和污染环境的途径主要存在于两个方面[3】：其一，浆液固化前毒性；其二， 灌浆材料聚合后随着时间、环境等因素而导致的老化、分解而形成的有害物质的 扩散等。随着环保意识的逐渐增强，大量的使用化学灌浆材料的会不会对环境造 340 2008上海国际环氧和聚氨酯粘接技术论坛 成无法弥补的伤害，如当地的地下水资源；这些含毒性物质的浆材，对施工人员 和研发工作者身体健康的长期潜在威胁，这些都引起了人们的忧虑，因此无挥发 有机溶剂或水溶性材料日益被重视。20世纪60年代以丙烯酰胺为主剂、水为溶剂 的堵水防渗化学灌浆材料，因其低粘度和优异的渗透能力，且固结后为不溶于水 的弹性体，被广泛地用于细微裂隙岩石和细砂层的防渗灌浆。直到1974年日本应 用丙烯酰胺化学灌浆造成水质环境污染后，许多国家相继限制使用此种灌浆材 料。丙烯酰胺浆材被禁用，促进了丙烯酸盐的研究，丙烯酸盐是一种性能与丙烯 酰胺相似的灌浆材料，但其毒性远比丙烯酰胺低得多。丙烯酸盐灌浆材料作为丙 烯酰胺灌浆材料的替代产品开始受到广泛重视，1980年美国开始用丙烯酸盐 (AC．400)来代替丙烯酰胺浆材。但是丙烯酸盐类浆材由于本身性能的局限，如聚 合体和固砂体的抗压强度低，一般只有O．3～0．9MPa，只能做到防渗和堵漏，对 于结构整体性的恢复起不到任何作用；虽然利用丙烯酸钙的拮抗作用降低了浆液 胺浆液(LD50-2000m眺g)，如果在有流水的条件下没有固化，对环境仍然存在 威胁[3．7]。因此，制备一种价格低廉、来源广泛的环保型堵水灌浆材料，就更具 实际意义。 1．实验部分 1．1原材料 环氧树脂828，工业品；衣康酸(IA)，工业品；氨水，分析纯；苄基三乙基 氯化铵，化学纯；对苯二酚，分析纯；N，N’．亚甲基双丙烯酰胺(MBA)，工 业品；过硫酸铵，分析纯；三乙醇胺，分析纯；铁氰化钾，分析纯；标准砂。 1．2水溶性衣康酸环氧酯树脂的合成 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和氮气通入口的四口烧瓶中，加入衣康 酸、助溶剂和阻聚剂，加热升温至85℃，通入氮气，加入催化剂苄基三乙基氯化 铵，同时滴加环氧树脂和少量助溶剂的混合液，保持温度在85．95℃之间，1．1．5h 内滴完。滴加完毕后，升温至100．105℃，