光催化分解水研究.pptVIP

化学·家，为化学找个家 打造服务-交流-资源三位一体化化学专业学术论坛 一、金属（复合）氧化物光催化剂 金属（复合）氧化物光催化剂活性比较 二、半导体复合型光催化剂 层间插入CdS复合物光催化反应的电子迁移模型 近年主要发展了半导体与层状钙钛矿催化剂或大比表面多孔性光惰性物质复合，EX：ZrO2/MCM-41, 光分解产氢速率比复合前提高2.5倍（Inter. J. Hydro.Energy 2002(27):859) 三、Z型光催化剂 四、可见光催化剂的研究 新型可见光催化剂的研究（1） InMO4 （M＝V,Nb,Ta) 的能级图 新型可见光催化剂的研究（2） 新型可见光催化剂的研究（3） * * ，因为层状结构有利于对逆反应和光生电荷的复合有效抑制 提高了光生电荷的迁移速度有效降低与空穴复合的几率 负载RuO2时在可见光区分解水,还具有较好的稳定性。其中，MIn2O4催化剂由于M不同时In6＋八面体畸变程度不同，会导致光生电荷和空穴分离速率不同，催化活性差异较大。 光催化分解水的研究进展 报告人：牛雄雷 导 师：徐龙伢 研究员 中国科学院大连化学物理研究所 天然气化工与应用催化研究室 Seminar I 10 / 26 / 2005 主要内容 ? 背景介绍 ? 反应机理 ? 研究状况 ? 展望 世界能源主要依赖不可再生的化石资源； 我国能源结构面临经济发展和环境保护的双层压力； 氢能作为理想的清洁的可再生的二次能源，其形成的关键是廉价的氢源； 太阳能资源丰富、普遍、经济、洁净。太阳能光分解水技术可望获得廉价的氢气，还可就地生产。 其 其 煤 石油 天然气 其他 中国 石油 煤 天然气 其他 世界 当前的能源结构 CxHy + O2 H2O + CO2 + SO2 + NOx 太阳光谱图 设计在可见区内有强吸收的半导体材 料是高效利用太阳能的关键性因素。 UV Visible Infrared 48% 5% λ683 1.80eV λ400 3.07eV 光催化分解水 的反应机理 e- h+ Reduction Oxidation CB VB H2O O2 H+ H2 H+/H2（SHE＝0 V） O2/H2（E＝1.23 V） E’＝E＋η hn1.8eV e- e- +h+ e- +h+ e- h+ h+ hν Bulk recombination Surface recombination Charge separation Separation of reduction and oxidation Control of reverse reaction 自1972 fujishima 等通过Pt－TiO2电极光电转化分解水制氢以来，TiO2光催化剂得到了广泛的研究：主要活性调变方式即阴阳离子掺杂，复合和敏化。ex: Sn4＋掺杂TiO2可拓展至可见光区；W6＋ ，Ta5＋ ， Nb5＋掺杂TiO2提高费米能级，平带变负提高活性；Lee等发现 NiO对TiO2的负载可获得与Pt－TiO2同样的性能；B2O3掺杂通过提高TiO2亲水性抑制逆反应；Takawa对TiO2进行了Cl-和Br-同时掺杂 ，添加高浓度碳酸根可抑制水分解逆反应。 继TiO2后，其它过渡金属（复合）氧（硫/硒）化物如ZrO2，CdS，Co3O4， WO3，Fe3O4，IrO2，RuO2，γ-Bi2O3等得到了广泛研究。 近年来，具有层状钙钛矿结构的复合氧化物如钛酸盐、铌酸盐和碱金属钽酸盐系列成为热点研究体系。典型：NiO－K4Nb6O17， RuO2－Ba2Ti4O9幻灯片 23 常见半导体材料的能带结构 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 SrTiO3 TiO2 SnO2 3.2 eV 3.2 3.8 WO3 2.8 Ta2O5 ZrO2 Nb2O5 H+/H2（E＝0 V） 4.6 5.0 3.4 3.2 3.6 ZnO ZnS SiC 3.0 Evs.SHE(pH=0)/eV CdS O2/H2（E＝1.23 V） 2.4 绝大部分只能吸收不到5％的太阳光(紫外部分)! 杨亚辉等，化工进展，2005，17（4）：631 半导体复合的目的在于促进体系光生空穴和电子的分离，以抑制它们的复合，本质上可以看成是一种颗粒对另一种颗粒的修饰，其修饰方法包括简单的组合，掺杂，多层结构和异相组合，插层复合等。 典型体系：CdS/TiO2，较新的体系有WO3/TiO2，CdS/ZnS/n-Si,CdS/钛酸盐的层状复合物 VB CB hν VB CB D D＋ TiO2-layer e- H2O H2 h+ CdS Shangguan W F. Chin . J. Inor