编制说明塑料树脂及其制品中钙、镁、铝、硅、钛、钴、锑和锌的测定 微波灰化电感耦合等离子体发射光谱法.doc

塑料树脂及其制品中钙、镁、铝、硅、钛、钴、锑和锌的测定 微波灰化-电感耦合等离子发射光谱法编制说明 1 标准制定的目的意义及国内外研究情况 我国为世界第二大塑料生产国和消费国，每年从国外进口大量塑料，其中大部分是初级形状的树脂原料。这些塑料绝大部分通过聚合单体中加入一定量的催化剂聚合而成，如四氯化钛、一氯二乙基铝作为催化剂常用于聚乙烯的生产，Co、Zn、Mn的醋酸盐作为催化剂用于聚对苯二甲酸乙二醇酯的生产，而Ca、Mg、Si等元素主要作为催化剂的载体，在原料的生产加工中残余在塑料中。虽有后处理工艺去除残留在聚合物中的催化剂、负载载体和各种聚合控制助剂等，但往往不能完全去除，甚至由于聚合反应不完全，一些单体没有完全聚合，容易经食品包装材料迁移到食品中或通过其他与人体接触的途径，对人体造成伤害。目前国内标准主要从塑料宏观的理化性质和单体残留量进行控制，如正己烷提取物、灼烧残渣、苯乙烯单体等，这些项目虽有一定意义，但未深入分析塑料中钙、镁、铝、硅、钛、钴、锑和锌等催化剂残留。而国外标准法规所涉及的食品包装（接触）用塑料树脂的种类及卫生监控指标要更为丰富，尤其是德国LFGB法规，对几十种添加剂以及催化剂中具体的金属残留元素都作了限量规定，如要求其Sb<350mg/kg，Co<125mg/kg，Mg<140mg/kg，Zn<80mg/kg，Ti<120mg/kg。因此，对塑料树脂及成型品中的杂质元素含量进行测定，对塑料材料的进出口和维护人类生存环境，意义重大。 目前现有的标准主要有： 1、《SN/T 2046-2008 塑料及其制品中铝、汞、铬、镉、钡、砷的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法》 2、《SN/T 2004.4-2006 电子电气产品中铅、镉、铬、汞的测定 笫4部分：电感耦合等离子体原子发射光谱法》 3、《GB 13120-1991 食品容器及包装材料用聚酯树脂及其成型品中锑的测定方法》 4、《GB/T 5009.101-2003 食品容器及包装材料用聚酯树脂及其成型品中锑的测定》上述标准中的SN/T 2046和SN/T 2004.4主要采用微波消解前处理技术，该技术称样量少，而中的金属元素分布不均匀，测定结果的不确定性较大，且测量的元素较少；而GB 13120和GB/T 5009.101只是针对聚酯树脂及其成型品中可萃取锑的测定，不能对塑料树脂中钙、镁、硅、钛、钴、锑和锌的总含量进行测定。 微波灰化是利用它的热穿透效应，直接把能量辐射到反应物上，使极性分子产生每秒25亿次以上的分子旋转和碰撞，迅速提高反应物温度，激发分子高速旋转和振动，处于反应的准备状态或亚稳态，促使进一步电离或氧化还原反应。微波灰化结合高温加热和微波技术，与传统的国标方法相比，大大缩短工作时间，节省了劳动力。微波技术使灰化效果更佳，降低了二次灰化的几率。另外，微波灰化仪较马福炉具有更高的安全性。微波灰化可以进行梯度升温或快速升温至1200℃，不经炭化直接灰化，一次完成测定，具备精密设计的空气流通模式，强气流排风装置，使腔内烟雾和挥发性副产物在冷凝聚集之前就被快速地清除。 本中，采用微波灰化法对塑料试样进行灰化研究，并采用ICP-OES法对灰化后的试样酒石酸溶液进行Ca，Mg，Al，Si，Ti，Sb，Co和Zn元素的测定。 2 任务来源 根据国家认证认可监督管理委员会20年标准制（修）订项目计划2012B418《塑料树脂及其制品中钙、镁、铝、硅、钛、钴、锑和锌的测定 微波灰化电感耦合等离子体发射光谱法》制订检验检疫行业标准。 3 编制依据 4 技术参数的确定 1 样品称样量的考察 样品的投放量是影响微波灰化效果的一个重要因素，称量过少样品则代表性不好，会影响元素测定的准确度；样品量过多受微波穿透能力的影响，使炭化和灰化不完全，耗时长，结果平行性比较差 参考标准[6~9]GB 9692-1988《食品包装用聚乙烯树脂卫生标准》、GB/T 5009.58《食品包装用聚乙烯树脂卫生标准的分析方法》、ISO 3451-1-1997《塑料 灰分的测定 第1部分:一般方法》，?GB/T 9345.1-2008《塑料 灰分的测定 第1部分:通用方法》以及德国LFGB根据BfR（联邦风险评估机构）公布的要求文件III. Polyethylen和XVII. Polyterephthals?urediolester中对塑料聚合物的催化剂残余的限量要求（如下表所示），并根据ICP的分析检测限，综合考虑，确定选取15g塑料试样进行微波灰化处理。 表1 德国LFGB对塑料催化剂残余的规定 单位：mg/kg 塑料种类 项目 指标 备注 聚乙烯 （PE） 催化剂残余 Cr<10，Zr<100，V<20 III.Polyethylen Ca