链转移剂单体存在下自由基NaSCN溶液聚合制备支化聚丙烯腈.pdfVIP

第 28卷第 3期 高 校 化 学 工 程 学 报 No．3 Vo1．28 2014 年 6月 JournalofChemicalEngineeringofChineseUniversities June 2O14 文章编号：1003-9015(2014)03．0586．06 链转移剂单体存在下 自由基NaSCN溶液聚合制备支化聚丙烯腈 张 岩，崔 逸，黄文艳， 薛小强，杨宏军，蒋必彪 (常州大学 材料科学与工程学院，江苏 常州213164) 摘 要：以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，醋酸乙烯酯(VAc)为第二单体，甲基丙烯酸．3．巯基丙酰氧基乙酯(MMPOE) 为链转移剂单体，45％硫氰酸钠(NaSCN)水溶液为溶剂，进行常规自由基共聚反应合成支化聚丙烯腈(BPAN)；研究了 链转移剂单体含量对聚合物的影响。通过气相色谱(Gc)、核磁共振氢谱(H．NMR)、三检测凝胶渗透色谱(TDGPC)、 旋转流变仪分别对聚合反应过程和聚合产物进行了表征分析。结果表明：在 NaSCN水溶液体系中，以MMPOE为链 转移剂单体制得了较高支化程度的支化 PAN，其支化程度随MMPOE含量的增加而提高，分子量随 MMPOE含量的 增加而降低；25℃下，l5．7％固体含量的支化PAN溶液的零剪切黏度(0—3．52Pas·)仅为其同分子量的线型聚合物溶液 黏度(／o=27．7Pats)的 l2．7％。 关键词：支化聚丙烯腈；链转移剂单体：NaSCN水溶液；自由基聚合 中图分类号：0631；TQ316．322 献标识码：A DOI：10．3969~．issn．1003．9015．2014．03024 PreparationofBranchedPolyacrylonitrileviaFreeRadicalPolymerizationin NaSCN SolutionwithaChainTransferM onomer ZHANGYan，CUIYi，HUANGWen-yan，XUEXiao—qiang，YANGHong-jun，JIANGBi—biao (SchoolofMaterialsScienceandEngineering，ChangzhouUniversity，Changzhou213164，Chnia) Abstract： Branchedpolyacrylonitrile(BPAN)waspreparedbytraditionalradicalpolymerizationinthe presenceof2·(3-mercaptopropionyloxy)ethylmethacrylate(MMPOE)asthechaintransfermonomer．Vinyl acetate (VAc)wasinrtoducedasthesecondmonomer，andthepolymerization was initiatedusing 2,2一a‘zobisisobuytronitrile(AIBN)andcarriedoutin45％NaSCN solution．Theinfluenceofchaintransfer monomerdosageonthecopolymerizationwasinvestigated．Gaschromatography (GC)，protonnuclear magneticresonance (H-NMR)，triple—detectiongel-permeationchromatography (TD-GPC)，androtation rheometerwereusedtodeterminethemonomerconversion，moleculra weightandviscosityoftheresulted branchedpolymer．Theresultsshow that，PAN withhighdegreeofbranchingwaspreparedandthedegreeof branc