两极隔离式双极电极的电化学发光行为及其分析特性研究.pdfVIP

第42卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 仪器装置与实验技术 第8期 2014年 8月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1220—1224 《仪器装置与实验技术 2 DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．131191 两极隔离式双极 电极的电化学发光行为及其分析特性研究 孙阿龙 郑行望 (陕西师范大学 化学化工学院，陕西省生命分析重点实验室，西安 710062) 摘 要 设计了一种两极隔离式双极电极电化学发光装置，并以此装置为基础，研究了电化学发光试剂鲁米 诺在此装置中的电化学发光行为和分析特性。通过外加电场的诱导，可以在双极电极的两极富集、分离对应 的阴、阳离子，使鲁米诺阴离子富集于双极电极的阳极端，待检测的阳离子富集于双极电极阴极端。根据鲁米 诺在阳极端的电化学发光信号定量分析阴极端所富集的阳离子的总量。在最佳条件下，鲁米诺电化学发光信 号与分析物浓度在 1．0x10 ～1．0xl0 mol／L范围内呈线性关系，检出限达 1．1×10。mol／L。以此为基础， 发展了一种电化学发光方法测定溶液电导的新方法。 关键词 电化学发光；两极隔离式双极电极；鲁米诺；溶液电导 1 引 言 近年来，双极电极由于其结构简单，制作加工方便，在外加 电场的诱导下，利用无线链接的方式使双 极电极两极发生电化学氧化一还原反应，并进一步应用于电化学合成 ]、材料加工 、电化学传感或电 化学发光传感等诸多方面 ，已发展成一个新的电化学传感研究热点方向lt51。 双极电极主要有两极空间隔离式和非空问隔离式两种结构 ¨ j。其中非空间隔离式结构的双极 电极的理论研究和应用特别广泛u 。Crooks等将非隔离式双极电极与微流控技术结合，研究人员发展 了双极电极电化学发光化学 、生物传感H ，分析物分离富集 ¨驯等方法，极大拓宽了双极电极的 理论研究和分析应用范围 。 Zhang等系统研究了两极空间隔离式双极电极的电化学理论和分析特性 16,25]，成功研制了两极隔 离式双极纳米、微米 电极 ，研究了此类双极电极的电化学传感和超微空间传感特性，极大拓展了两极 隔离式双极电极的发展空间和应用范围。但是有关两极隔离式双极电极的电化学发光特性尚未见文献 报道。 本研究设计了一种两极隔离式双极电极电化学发光装置 ，并以此装置为基础 ，研究了两极隔离式双 极电极在鲁米诺电化学发光体系中电化学发光行为和分析特性。本方法具有如下的优点：(1)与微流 控双极电极电化学发光装置相 比，本装置具有设计简单、便宜、易于加工的特点；(2)双极 电极的阳极端 和阴极端被分隔在不同的电解室，分析物的富集、分离介质和电化学发光传感反应的介质可以完全依据 各 自反应的要求、方便选择，彼此没有干扰 ，为优化体系的分析特性和拓宽应用范围奠定了基础；(3)在 此体系中，两极分处不同空间，彼此隔开。因此，发生在经典微流控双电极体系中的电渗流等液体流动 对双极端的 “扰动效应”等可降低或消除，增强了体系分析信号的稳定性和重现性。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 MPI—A型电泳电化学发光检测仪 (西安瑞迈公司)；两根铂丝 (驱动电极)；自制隔离式双极电极， 1．5mL离心管(驱动电极的电解池)；内径0．5mm的聚四氟乙烯管；25x25称量瓶(发光池)；DDS．11A 2013—12—14收稿 ；2014-04~2接受 本文系国家 自然科学基金 (No资助项 目 E—mail：zhengxw@ SHNU。edu．cn 第8期 孙阿龙等 ：两极隔离式双极电极的电化学发光行为及其分析特性研究 数字电导率仪 (上海霄磁创益仪器仪表有限公司)。 鲁米诺 (美同Sigma公司)；NaHPO一NaHPO 缓冲液 (PBS，pH7．4)。实验所用试剂均为分析纯 。 实验用水为超纯水。 2．2 两极隔离式双极电极 的制备 截取长约4crn玻璃管，将长 lem、直径0．5mm的铂丝装进玻璃管(一半在玻璃管内部，一半在玻 璃管外部)，将其放