聚丙烯废塑料在分子筛催化剂上的催化转化.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2012年第4l卷增刊 聚丙烯废塑料在分子筛催化剂上的催化转化 朱向学，安 杰，王玉忠，陈福存，刘盛林，徐龙伢 (中国科学院大连化学物理研究所，辽!f大连116023) [摘要]研究了不同孑L结构及酸性的分子筛在聚丙烯废塑料裂解lfI的反应性能。实验结果表明，较大孑L径的分子筛易导致生 成积碳覆盖催化剂酸性位，不利于烯烃中间体的进一步转化；ZSM一5分子筛独特的iL结构对芳烃有良好的择形性并有效抑制 积碳生成，促进裂解生成的烯烃中间体进一步转化，产物汽油和液化气总收率达95％～98％，液相产物中芳烃及异构烷烃含 量高，可作为高辛烷值汽油调和组分；硅铝比为300的ZSM一5分子筛催化剂较弱的酸性抑制了裂解生成的c；组分进一步裂解 转化生成小分子烃类，获得了较好的汽油产品收率(约63％)，且其液相产物组成满足围家清洁汽油组成标准，可不经调和而 直接作为汽油产品，具有非常好的应用前景。 f关键词]聚丙烯；废塑料；裂解；分子筛；高辛烷值汽油 032．41 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 随着塑料工业快速发展，塑料因其具有诸多 反应产物冷却后分离为气相和液相组分，分别收集 优点在国民经济各领域获得了广泛应用。1。。然而， 后进行气相色谱分析。 塑料制品使用周期短，被废弃后由于其生物降解性 2结果与讨论 差(尤其是聚烯烃类塑料)，造成了严重的环境污 染和巨大的资源浪费控。J。目前，全球塑料制品产 2．1不同结构分子筛催化剂上PP催化裂解 量超过170Mt／a，我国达37Mt／a以上，而同期国内 图1为不同结构分子筛及A1：O，的NH3一TPD 废弃塑料制品约20Mt／a，其回收利用率仅20％。 谱图。 随着石油资源El益紧缺和对环境问题日益关 注，废弃物回收利用和资源化引起越来越多的关 注。废塑料催化转化制液体燃料或化工原料不但能 解决废塑料产生的白色污染问题，还可促进资源的 有效利用与循环利用，有望成为废塑料最有效的资 源化利用途径H一¨，其核心在于新型高性能裂解催 化剂的开发。 本工作研究了不同孑L结构和酸性的分子筛催 化剂上聚丙烯(PP)塑料裂解生产车用燃料反应规 律，探讨了催化剂构效关系，为聚烯烃类废塑料裂 闭1 不同结构分子筛及Al：O，的NH，一TPD潜图 解转化高效催化剂的开发提供借鉴和指导。 由图1可看出，由于各分子筛硅铝比的差异 1实验部分 及分子筛本身特性的差异，各分子筛及A1，O，呈 1．1催化剂的制备 现出不同的酸性特征，其酸量(对应于NH，脱附 Y分子筛(硅铝比约9．0)、B分子筛(硅铝比峰相对面积)按以下顺序递减：YB≈ZSM一5》 约30．0)及不同硅铝比ZsM一5分子筛与SB粉挤条成 AI：O，。Y分子筛具有最高的酸量，其酸性位以弱 型(分子筛与A1，O，的质量比为70：30)，经焙烧、酸为主，350～450c【：和大于450oC处分别对应于中 氨交换后，进一步烘干、焙烧制得相应分子筛催 强酸和强酸酸性位的酸量占总酸量的26％{N19％； 化剂。 p分子筛与ZSM一5分子筛的总酸量相当，但B分 1．2反应性能的评价 [作者简介]朱向学(1975～)，男，山东省莱芜市人，博士，副研 PP催化裂解反应在间歇式反应釜中进行。反 究员，电话041 1电邮zhuxx@dicp．ac．cn。 应条件为：390℃，常压，载气N，流量10