卷烟主流烟气中半挥发性物质(吡啶、苯乙烯、喹啉)的测定气相.docVIP

卷烟 主流烟气中半挥发性物质(吡啶、苯乙烯、喹啉)的测定 气相色谱-质谱联用法 研究报告 郑州烟草研究院 2010年1月 卷烟 主流烟气中半挥发性物质(吡啶、苯乙烯、喹啉)的测定 气相色谱-质谱联用法 研究报告 概述 半挥发性物质是卷烟烟气的重要组成部分，在主流烟气粒相物和气相物中均有分布，其中吡啶、苯乙烯和喹啉是最受关注的半挥发性有机化合物，这些物质危害性较大，是H清单和加拿大政府检测名单中的重要有害成分。国际癌症研究署对加拿大政府名单中的有害成分的毒性评价结果表明有27种化学成分为致癌物、可疑致癌物或致癌性不明确的化合物。其中，苯乙烯为人体可能的致癌物，吡啶为致癌性不明确的化合物，因此，这两种化合物应当为卷烟烟气中毒性较大的有害成分。此外，吡啶、苯乙烯和喹啉还是美国环保署（EPA）所规定的有害化学成分之一，加拿大政府也把这三种物质作为烟草制品管制成分和必须披露含量的化学成分。2.实验 2.1.仪器与试剂 Agilent 6890－5975 气相色谱质谱联用仪（Agilent 公司）；DB-WAXETER （30m×0.25mm×0.25μm）气相色谱柱（Agilent 公司）；KQ-300DE超声波清洗仪（昆山市超声仪器有限公司）；孔道吸烟机（）； Sartorius BP121S分析天平（感量：0.1mg）。 XAD-4树脂吸附管（SUPELCO 公司）；甲醇（色谱纯，Fisher公司）；三乙胺（SIGMA公司）；吡啶、苯乙烯、喹啉、D7－喹啉（ACROS公司）； GB/T19609-2004规定的条件抽吸卷烟，每个孔道抽吸4支烟，用剑桥滤片捕集卷烟主流烟气粒相物，在捕集器后接一个XAD-4树脂吸附管来捕集主流烟气气相物。 将1张捕集有粒相物的剑桥滤片折叠放入50mL锥形瓶中，将XAD-吸附管中的吸附剂也转移至锥形瓶中，准确加入20mL含有一定量内标（D5-吡啶，D8-苯乙烯，D7－喹啉）的0.01%三乙胺/甲醇萃取液，室温下超声萃取30min，静置5min。取2mL萃取液，用0.45μm微孔滤膜过滤，滤液进行GC-MS分析。 2.3标准曲线配制及样品中半挥发性物质的含量测定 2.3.1内标溶液的配制标准溶液的配制 , 苯乙烯、喹啉标样于100ml容量瓶中，用三乙胺/甲醇溶液稀释至刻度，该溶液为标样储备液。准确移取2.0mL 的标样储备液至100mL棕色容量瓶中，用三乙胺/甲醇溶液稀释至刻度，制备一级标准溶液。准确移取5ml一级标准溶液至100ml容量瓶中，用三乙胺/甲醇溶液稀释至刻度，该溶液为二级标准溶液。分别准确移取0.1ml、0.2ml、0.5ml、1ml、2ml和5ml的吡啶、苯乙烯、喹啉的二级标准溶液至10mL棕色容量瓶中，再准确加入0.5mL二级混合内标溶液，最后用甲醇稀释至刻度，此6个标准溶液为系列工作标准0m×0.25mm×0.25μm）毛细管色谱柱分离，进样量1μL，分流比5:1，柱流量1.2mL/min。升温程序：50℃（2min）表化合物 定量离子(m/z) 定性离子（m/z） D5-吡啶 7.44 84 56 苯乙烯 9.28 104 78 D8-苯乙烯 9.27 112 喹啉 25.12 129 102 D7-喹啉 25.15 136 3. 结果与讨论 3.1 卷烟烟气样品中色谱峰的定性 为了对烟气中的挥发性进行定性分析，采用种方法比较标样和色谱峰的保留时间通过NIST库匹配，；加标使色谱峰增高；比较标样和色谱峰定性离子的丰度比。 图1标准样品(A）和烟气样品(B)色谱图: 1：化合物 校正面积 穿透率 吸附管1 吸附管2 总和 吡啶 1.06E+01 4.62E-01 1.10E+01 4.2% 苯乙烯 1.55E+01 6.11E-02 1.56E+01 0.4% 喹啉 1.21E-03 0 1.21E-03 0.0% 图2 萃取溶剂对测定结果的影响 3.4 萃取时间的影响 为确定适宜的萃取时间，用20ml甲醇对同一种卷烟烟气样品分别萃取10，20，30，40min，而后进行GC-MS分析。结果（图3）显示，30min已经达到萃取完全。 图3 萃取时间对测定结果的影响 3.5 样品的稳定性 图 4： 样品的稳定性，A：:低温放置；B：常温放置 烟气萃取样品在低温（－4℃）以及室温下保存一周，检测结果的变化如图4所示，结果表明：烟气萃取样品比较稳定，在考察的时间段内，测定结果变化不明显。 3.6工作曲线与检测限将个不同浓度的混合标样分别进行GC-MS分析，并用各种目标化合物定量离子色谱峰的面积与内标面积比值与化合物浓度进行回归分析，得回归方程及其相关参数。将最低浓度的标准溶液平行测定5次，所得测定结果标准偏差的3倍即为测定方法的检测限（表）。结果表