第三章 滴定分析概论.pptVIP

将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。 滴定剂与待测溶液按化学计量 关系反应完全的那一点（理论） 二、滴定分析要求及主要方式 要求： a.反应定量、完全。 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 主要方式： 直接法 返滴定法（剩余滴定法） 置换滴定法 间接法 2.返滴定法（剩余滴定法） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完 成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的 标准溶液的方法。 例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定 3.置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质的方法 置换滴定法 例3： Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42- 无定量关系 K2Cr2O7 +过量KI 定量生成 I2 Na2S2O3标液 淀粉指示剂 深蓝色消失 4.间接滴定法 通过另外的化学反应，以滴定法定量进行 适用：不能与滴定剂起化学反应的物质 1.概念 标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液 的 物质 对基准物质的要求 a.试剂的组成与化学式完全相符 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解； b.具有较大的摩尔质量 c.纯度足够高，性质稳定 见光不分解，不氧化 d.参加滴定反应时，定量进行，无副反应。 2.标准溶液的配制方法 （1）直接配制法 （2）间接配制法 标定法：利用基准物质确定 溶液准确浓度 比较法：用一种已知浓度的 标液来确定另一 种溶液的浓度方法。 间接配制（步骤）： （1) 配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。 (2)标定 用基准物或另一种已知浓度的 标准溶液来滴定。 (3)确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度） 计算。 标准溶液浓度的表示方法 1.物质量的浓度 单位体积溶液所含物质的量 滴定度 滴定分析中的计算 一、滴定分析计算依据 二、滴定分析计算公式 1.两种溶液相互作用： 4.待测物百分含量的计算 计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 讨论 Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽） pH = pKa1， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH = pKa2， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ0 + δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关 4）δ大小能定量说明