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Gravimetry 第六章  重量分析法 Gravimetric Analysis (Gravimetry) §1、 Introduction 概述 Characteristics 1、High accuracy——可作仲裁分析 2、No standard matters ——无需标准，引入误差小 3、Wide application of the theory——应用相当广泛。 4、Only for normal analyses——检测下限受天平精度的制约，不适于微量分析。 5、Take time——要经过沉淀、过滤、洗涤、烘干等一系列步骤方得结果。 因费时，大多数物质已逐渐用其他方法所取代，目前在测硅、硫、磷、镍（Si, S, P, Ni）仍有使用。 一、方法的分类（Classification） 1、 Gasification (Volatilization)气化法（挥发法）：——利用物质的挥发性，通过加热或其他的方法使待测组分从试样中定量挥发出来，然后测样品的减少量以确定含量；或用吸收剂吸收挥发出的气体，称量吸收剂的增加量。多用于测定试样中的含水量或其他挥发性组分。 2、 Electrolysis ：电解法（电重量法）——用电解的方法使被侧组分（多为金属离子）从溶液中转移到电极表面上析出，然后称电极的增加量以确定其含量。 3、 Pracipitation沉淀法：——利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀析出，然后过滤、洗涤、烘干或灼烧使之转变为称量形式再称重而后求得其含量。 The process ： 二、 Several Requirements重量法的若干要求 （一）、 For Precipitate 对沉淀式的要求 （二）、 For Weighted Form 对称量式的要求 （三）、 For precipitant 对沉淀剂的要求 （A）、For Precipitate 1、溶解度尽量小——减少因沉淀溶解损失而影响准确度； 2、沉淀容易过滤与洗涤——需得到大颗粒； 3、纯度尽量高——避免杂质沾污，保证准确度； 4、便于转换为合适的称量式。 （B）、For Weighted Form: 1、有确定的化学组成 (与分子式完全相合) 2、有较好的稳定性，不受空气、水分、CO2等的影响； 3、分子量尽量大，使被测组分在称量式中所占比例尽量小，以减少称量误差。 （C）、For precipitant： 1、最好是专属反应——选择性好； 2、最好有挥发性以便于除去过量试剂——沉淀Ba用硫酸而不用硫酸钠。 3、自身溶解度大——沉淀SO42-用BaCl2而不是Ba(NO3)2。 三、分析结果计算 F为称量式与被测组分形式间的比例系数，由两者的化学式求得： 2、result calculation： §2 Solubility and effecting factor沉淀溶解度及其影响因素 一、 Solubility and solubility product溶解度与溶度积 不带电荷的分子状MA或离子对M+A—，其浓度即为固有溶解度（S° Intrinsic solubility） S°一般都很小。 当微溶化合物溶解于水后，如果除简单水合离子外其余各种形式的化合物均可忽略， 可根据简单的溶度积常数KSP来处理。 引入副反应系数得到条件溶度积。因副反应系数总大于1，使K’sp Ksp。即：当有副反应发生时，条件溶度积(溶解度)会增大。 Ksp测定：取该物质的饱和溶液，测定其中一种构晶离子，进而根据配比计算Ksp值。 例1：25℃时苯甲酸饱和溶液的pH值是2.90，求其KSP值。(Ka = 6.5×10-5) 解：KSP = [H+][A-] = [H+]2 = (10(-pH))2 =1.58×10-6 例2：准确移取饱和氢氧化钙溶液50.00 ml，以0.05000 mol/L的HCl滴定，消耗20.20 ml。问KSP值是多少。 解：由滴定量可知饱和溶液中的[OH]是多少，进而求出KSP值。 [OH—] = 0.05×22.21÷50.00÷2 = 0.0111 mol/L KSP = [Ca2+][OH-] = s×(2S)2 = 4S3 = 4×(0.0111)3 = 5.47×10-6 (表值为5.5×10-6) 影响沉淀溶解度的因素 Common-ion effect（同离子效应） Salt effect（盐效应 ） Acid effect （酸效应 ） Complexing effect（络合效应 ） Other Factors (其他因素温度、溶剂、沉淀构型等) Common-i