大学物理化学 第二章 热力学第一定律1.pptVIP

第二章 热力学第一定律 对于一定量单组分或组成不变的均相体系，只要确定两个状态参量，体系状态便确定。 三、过程与途径 2 途径 四 热和功 体系从一个状态变到另一个状态，如果能量改变，根据能量守恒定律，体系在变化过程中必然与环境发生了能量交换。能量交换方式有两种，一种叫热，一种叫功。 一 热、功的定义和符号规定 体系与环境间除热以外其它各种形式的传递的能量，称作功(work)。 理解： ①能量交换方式有两种，一种叫热，一种叫功 ②热和功都是能量传递形式，与过程有关，不是系统本身的性质。只有体系状态变化时伴随发生，没有过程、没有能量交换就没有功和热。 ③热和功的数值大小与状态变化所经历的具体途径有关，途径不同，功和热的数值也不同。 ④Q和W都是过程量，而不是状态函数，因此Q和W的微小变化，不能用全微分符号d表示，只能表示为δQ 、δw。 体积功的计算 3) 恒外压过程 五．内能或热力学能 §2-2 热力学第一定律 一、热力学第一定律的内容 热力学第一定律有如下表述方式： 二 热力学第一定律的数学表达式 根据能量守恒原理，对封闭体系任何过程中体系的内能的增加值一定等于它吸收的热与它所接受的功之和。 热力学第一定律含义 练习：下列说法是否正确 1.孤立系统，能量总值不变 2.绝热过程中，系统所作的功等于其内能的改变量 3.循环过程 三 热力学第一定律对理想气体的应用 §2-3 恒容及恒压过程的热量 焓 δW’＝0的恒容过程(isochoric process) 二 恒压过程 (isobaric process) 问：焓是否与内能一样表示体系含有的某种能量？ 需要强调的是，U和H是体系的状态函数。 恒压过程的△H可以用Qp=△H来度量，或通过△H=△U+P△V计算；非恒压过程中不能用Q=△H 计算，而应当用定义式△H=△U+△(PV)计算。 Qp =△H ，Qv=△U的意义 δW’＝0，dV＝0时， Qv=△U δW’＝0，P1＝P2 ＝P环时，Qp =△H 一方面可以测定 恒容过程的△U和恒压过程的△H 。 另一方面，为Qp、Qv的计算提供了更简便的方法。 §2-4 热容 (heat capacity) 热容C是实验测定的一类基础数据，用来计算系统发生单纯PVT变化(无相变、无化学变化)时，过程的热Q及△H、△U。 二. 热容特性 3) CP与CV关系 功也是一种传递的能量，与过程有关，不是体系本身的性质。规定体系对外做功为负值，环境对体系做功为正值。 功都可以概括为两个因子的乘积： 功的形式=强度性质×广度性质的改变量 在热力学中把功分为两大类，一是体积功，一是非体积功。 体积功:因体系体积改变而引起的与环境的能量交换。 非体积功(其它功):体积功以外的各种功 本章只讨论体积功 1．体积功定义式 =－P外·dV δW= F·dL 系统反抗环境压力作功， 或环境压力对系统作功， 故计算体积功用 P外 气体膨胀 dV 0 ，对环境作功， δW 0 , 且dP外 0 ，故加“－”号 2.体积功基本计算公式 3.不同过程体积功计算 1).自由膨胀过程－向真空膨胀 δW =－P外·dV 2).等容过程，dV=0 , δW = 0 ,W = 0 ∵ P外 = 0 , δW = 0 ,W = 0 δW =－P外·dV 对凝聚系统发生的各种变化(过程前后皆无无气相存在) ，因体积改变很小， △V≈0，We ≈0，可不予考虑。 内能是系统内部所有粒子，除整体动能和整体势能外，全部能量的总和。即内能是系统内部所有能量的总和，但不包括系统作为一个整体时的动能和势能。 (1)一个系统的能量由三部分组成：系统整体运动的动能ET 、系统作为整体在外力场中的势能EV 、系统内部的能量(内能)。 热力学中研究的系统是无外力场存在(EV＝0)、相对静止 (ET＝0)的，所以只研究体系内部的能量； 简单的说内能就是体系内部的能量. 由于物质是无限可分的，人们对物质内的结构及其运动形式的认识是无止境的，所以内能绝对值不知道。 （2）内能是体系的状态函数 , 具有全微分性质 任意体系处于确定状态，体系的内能具有单一确定值。体系状态发生改变时，其内能的改变值只决定于体系的始终态而与过程无关。 (3).内能具有能量量纲，具有加和性， 是广度性质状态函数。 热力学第一定律 (The